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复合型生物絮凝的絮凝机理与生产工艺研究

摘要 城镇用水和工业废水处理中,生物下游工业及食品生产和发酵工艺中, 絮凝过程是应用最普遍的关键环节之一,同时絮凝过程的研究趋势也由过去 侧重工艺的优化逐渐发展为现在侧重药剂的开发。生物絮凝剂作为一种安全 无毒、絮凝活性高、无二次污染的新型絮凝剂,对人类健康和环境保护都有 很重要的现实意义。但是,目前大部分研究多处于实验室阶段,而且培养基 的成本高,在很大程度上限制了生物絮凝剂的生产和应用。因此,本课题基 于降低生产成本的需要,提出采用农业废弃物秸杆类纤维素作为生产原料, 设计了二段式发酵工艺进行复合型生物絮凝裁的开发研究。 重新阐明了复合型生物絮凝剂(CBF)的概念。运用微生物生理生态学 原理,构建出复合型产絮菌群。在第一段发酵工艺中,秸秆类纤维素经过物 理和化学法预处理后。利用自行筛选的好氧呼吸型高效纤维素降解菌HIT-3, 实现了高效糖化过程,发酵时间3d。一段发酵后的纤维素发酵液作为后续复 合型产絮菌的营养物质进入到第二段发酵工艺中制备CBF。但是纤维素发酵 液中的C/N比失衡,制约了复合型生物产絮菌的产絮。复合型产絮菌在满足 对N的基本要求之后即可大量产絮,并不需要更多的N,使C/N比稳定在 4—5范围内即可。产絮菌对发酵液中的N、ca和Mg营养利用率高。研究表 明以秸秆纤维素等廉价的可再生资源作为底物生产CBF是完全可行的。另 外,在日常的生产、育种工作中,需定期对菌种进行复壮,确保生产所用菌 种为优良菌株。 利用复合型产絮菌砣一F6制备CBF进行第二段发酵工艺时,发酵条件为: 在秸秆纤维素发酵液中接种产絮菌之前必须对发酵液进行商压灭菌;通过补 加少量酵母膏的方法调整C/N比至10/1左右,补加量为0.29/L:选择发酵 24h以后的二级及以上级别的种子:最适接种量为培养基底物体积的10%: 发酵时间为36h:发酵温度30℃;摇床转速140rpm。 CBF的絮凝活性物质主要分布在上清液中,其絮凝作用不是由菌体细胞 产生的aCBF具有良好的热稳定性。菌体细胞和纤维素等底物的代谢残余物 质对絮凝有一定的促进作用。CBF的产率为1.489/L,产量比较高。CBF的 成分复杂,但其中不含毒性物质。CBF的主要成分是一类蛋白聚糖,微量的 蛋白是用以维持糖链空间构象的。CBF中糖份的浓度为529.5mg/L。CBF分 子量分布很宽,但其纯品的分子量分布较窄,其中的大分子物质分子量接近, ,。,,!! 。窒尘堡!些垒耋三茎!塞:雀童鎏。,一,! : Mw为4.79×105Da;红外光谱分析表明CBF的糖分予中既有氨基(或酰氨基), 也有羧基和羟基,是一种两性大分子物质。通过对CBF的成分进行分析,认 为CBF的絮凝作用方式为吸附、架桥和卷扫。因此,CBF具有良好的絮凝 效果。 首次对生物絮凝剂的絮凝形态进行了系统分析。通过对高岭土结构和粒 度的分析可知高岭土晶体带负电荷,因此颗粒之间存在静电排斥力,使得小 颗粒难以形成较大的颗粒,从而难以在重力作用下自然沉降。通过对各种絮 凝条件下形成的絮体的显微镜观察,发现ca2+在CBF的絮凝过程中发挥着 不可忽略的作用。一定浓度的Ca抖能降低颗粒的表面电荷,促进絮凝剂分子 与颗粒之间的键合。ca2+发挥作用的另一种方式是在絮凝过程中Ca”与Si02 颗粒发生晶格置换,使得化合物晶体结构的有序性转好,有利于絮凝沉淀, 但若其中形成一些不溶于水的新化合物,就会重新增加水中的颗粒。正确的 投加方式才能产生良好的絮凝效果,投加方式的改变影响了悬浊液体系的pH 值,从而影响了其中各种物质的表面电荷,限制了CBF作用的发挥。 在CBF的应用过程中,单独使用CBF处理生活污水,各种污染物的去 除率均在60%以上,其中仍以去除污水中相对个体较大的物质如SS等的能 力较强。生活污水经CBF处理后能够达到国家污水排放标准,大大降低了污 水的处理成本。经过大量的实验,确定了几类废水处理时复配使用的CBF、 情况下,使絮凝率保持在98.5%以上。结果表明CBF与化学絮凝剂联合作用 的絮凝效果比单独使用CBF的效果还要好,并使CBF的使用量降低了 60~75%,化学絮凝剂的使用量也大量减少,可消除或降低由于这类絮凝剂的 使用给人类带来的危害。通过CBF与不同化学絮凝剂的协同作用,完全可以 满足污水、给水处理的要求。所有的应用实验都证明,CBF的使用不会造成 水中BOD的增加,没有二次污染现象,具有生物安全性。因此,从环境效 益和经济效益来看, CBF与化学絮凝

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