6-溴-N-芳基噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺类化合物的合成新方法有机化学.pdfVIP

2011 年第 31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第 2 期, 207～211 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 207～211 ·研究论文· 6-溴-N-芳基噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺类化合物的合成新方法 詹冬梅 a 李思远 a 赵红莉 a 蓝闽波*,a,b (a 上海市功能性材料化学重点实验室 华东理工大学分析测试中心 上海 200237) (b 华东理工大学生物反应器工程国家重点实验室 上海 200237) 摘要 研究了 6-溴-N-[3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯基]噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺的合成新方法. 以相对廉价的 2,5-二羟基-1,4-二 噻烷和丙二腈为原料, 依次通过 Gewald 反应、芳环溴代、缩合、环合以及 Dimroth 重排四步反应得到目标产物 6-溴-N-[3- 氯-4-(3-氟苄氧基)苯基]噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺, 总产率为 56.9%. 用 1H NMR, IR, MS 和 HRMS 对产物进行了结构表征. 并应用该方法, 合成了一系列的 6-溴-N-芳基噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺类化合物. 研究表明该方法具有原料易得、操作简 便、收率较高, 且产物容易分离纯化等优点. 关键词 噻吩[2,3-d]并嘧啶; Dimroth 重排; 合成方法; 机理 A Novel Synthetic Method for 6-Bromo-N-arylthieno[2,3-d]- pyrimidin-4-amines Zhan, Dongmeia Li, Siyuana Zhao, Honglia Lan, Minbo*,a,b a ( Shanghai Key Laboratory of Functional Materials Chemistry, and Research Centre of Analysis and Test, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237) b ( State Key Laboratory of Bioreactor Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237) Abstract In this paper, a novel synthetic method for 6-bromo-N-[3-chloro-4-(3-fluorobenzyloxy)phenyl]- thieno[2,3-d]pyrimidin-4-amine was reported, which began from cheap 2,5-dihydroxy-1,4-dithiane and malononitrile, following Gewald reaction, aromatic ring bromonation, condensation, cyclization and then Dimroth rearrangem