亚甲胺叶立德参与的[3＋2]环加成反应的最新进展有机化学.pdfVIP

2006 年第 26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006 第 1 期, 9～18 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 1, 9～18 ·综述与进展· 亚甲胺叶立德参与的[3＋2]环加成反应的最新进展 * 王 峰 白东鲁 ( 中国科学院上海生命科学研究院 上海药物研究所 上海 201203) 摘要 综述了亚甲胺叶立德的制备、它参与的[3＋2]环加成反应的反应机理、反应选择性及在天然产物全合成中的应 用等方面的最新进展. 关键词 亚甲胺叶立德; [3＋2]环加成; 1,3-偶极子; 天然产物 Recent Progress in [3＋2] Cycloaddition Using Azomethine Ylide WANG, Feng BAI, Dong-Lu* (Shanghai Institute of Materia Medica, Shanghai Institutes for Biological Sciences, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201203) Abstract The paper reviews the recent progress in [3 ＋2] cycloaddition using azomethine ylide, including preparation of ylide, mechanism and selectivity of reaction, and application in the total synthesis of natural products. Keyword azomethine ylide; [3 ＋2] cycloaddition; 1,3-dipole; natural products ＋ － 亚甲胺叶立德(Azomethine ylide, C ＝N —C )作为 反应. 采用何种途径进行反应是由偶极体、亲偶极体、 C＋—N—C－型的 1,3-偶极子, 早在 20 世纪 60 年代由 取代基、反应条件、溶剂、催化剂等多种因素影响的结 Huisgen 发现并应用于有机合 [1]. 如今, 亚甲胺叶立德 果. 参与的[3＋2]偶极环加成反应已成为最为普遍而有效的 含氮五元杂环的合成方法之一, 广泛地应用于药物化 学、组合化学、天然产物化学、纳米材料化学等领域, 是 当今化学领域的热点之一[2,3]. 本文将介绍该反应在叶 立德制备、机理、选择性及应用方面的最新进展. 1 反应机理 亚甲胺叶立德参与的 1,3-偶极环加成可通过两种途 径进行( 图 1): 一是采取电环化反应途径, 类似于狄尔 图 1 亚甲胺叶立德参与的 1,3-偶极环加成的反应途径 斯-阿德耳(Diels-Alder)反应, 过渡态为 3, 环化是同步 Figure 1 The pathway of [3＋2] cycloaddition using azome- thine ylide 完成的, 即