光诱导单电子转移反应合成硫杂、氮杂冠醚有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201304042 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 光诱导单电子转移反应合成硫杂、氮杂冠醚 粱波颖 金英学* 于沙沙 曲凤玉 谭广慧* (哈尔滨师范大学化学化工学院化学系 哈尔滨 150025) 摘要 合成了以邻苯二甲酰亚胺为电子受体, 末端三甲基硅烷基醚链为电子给体的新的分子内给受电子体系 N-(末端 三甲基硅烷基硫杂醚链)邻苯二甲酰亚胺(1)和N-(末端三甲基硅烷基氮杂醚链)邻苯二甲酰亚胺(2). 化合物 1 和2 在甲醇 中进行光反应, 在光诱导下发生分子内单电子转移反应, 以很高的产率和很高的区域选择性生成硫杂冠醚(3)和氮杂冠 醚(4). 化合物 1～4 的化学结构经核磁共振、质谱的验证. 关键词 光反应; 单电子转移(SET); 硫杂冠醚; 氮杂冠醚; 区域选择性 Synthesis of Thiacrown Ether and Nitrogen Crown Ether by Photoinduced Single Electron Transfer Reaction Liang, Boying Jin, Yingxue* Yu, Shasha Qu, Fengyu Tan, Guanghui* (College of Chemistry Chemical Engineering, Harbin Normal University, Harbin 150025) Abstract Novel intramolecularly electronical donor-acceptor systems of N-(trimethylsilyl teminated enesulfenyl ether)phthalimide (1) and N-(trimethylsilyl teminated nitrogen ether)phthalimide (2) were synthesized. Compounds 1 and 2 were irradiated in methanol and the photoinduced intramolecular single electron transfer provided thiacrown ether (3) and nitrogen crown ether (4) with high yield and high regioselectivity. Structures of compounds 1～4 were characterized by MS, NMR data. Keywords photoreaction; single electron transfer (SET); thiacrown ether; nitrogen crown ether; regioselectivity 冠醚化合物对金属离子的络合具有较高的稳定性 醚和改进其性质和功能的重要途径[13～17]. 因此合成新 和良好的选择性, 在分析化学、生物化学、材料化学、 的功能性冠醚受到人们广泛的重视. 为了更好地研究硫 药物制剂、放射性医学诊断及治疗、感应电极等诸多领 杂冠醚和氮杂冠醚的性质和应用, 本