叶绿素-a降解产物的硝酸铊氧化反应及其二氢卟吩衍生物的合成有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201501028 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 叶绿素-a 降解产物的硝酸铊氧化反应及其二氢卟吩衍生物的合成 高 娜a 张善国b 王 振b 王进军*,a,b (a 烟台大学文经学院食品与生物工程系 烟台 264005) (b 烟台大学化学化工学院 烟台 264005) 摘要 以焦脱镁叶绿酸-a 甲酯为起始原料, 通过亲电加成、空气氧化、羟醛缩合和开环重排等经典的化学反应, 对其 N21-N23 轴向两端的取代基团进行化学修饰和结构转换, 并在四吡咯大环分子的周环上构建了新的碳碳双键; 选择硝酸 铊为氧化剂, 对不同叶绿素降解产物的烯键实施氧化, 再利用所形成的甲酰甲氧基的化学反应活性, 继续与芳醛进行 Aldol 和 Friedläender 缩合反应, 完成了一系列未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成, 其化学结构均经 UV-Vis 、 1H NMR 、IR 及元素分析予以证实. 关键词 叶绿素-a; 二氢卟吩; 化学修饰; 氧化反应; 合成 Oxidation Reactions of Chlorophyll Degradation Products with Thal- lum Nitrate and Synthesis of Chlorophyllous Chlorins Derivatives Gao, Naa Zhang, Shanguob Wang, Zhenb Wang, Jinjun*,a,b a ( Department of Food Biological Engineering, Wenjing College, Yantai University, Yantai 264005) (b College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005) Abstract Pyropheophorbide-a methyl ester was used as a starting material, and the chemical modifications and structural transformations along the terminals of N21-N23 axis were carried out by classic chemical reaction, such as electrophilic addi- tion, allomerization, Aldol condensation and ringopening rearrangement, to build new carbon-carbon double bonds on the pe- riphery of the tetrapyrrole macrocycle. Thallum nitrate was chose as oxidizing agent to oxidize the olefinic bonds of different chloropyll degradation products, and Aldol and Friedläen