基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201404005 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成 赵莎莎 赵子剑 肖 竞 苏 琼 彭志鸿* 安德烈* (化学生物传感与计量学国家重点实验室 湖南大学化学化工学院 长沙 410082) 摘要 描述了一种基于二芳炔硫醚(Ar—C≡C—S—C≡C—Ar)底物合成 2,6-二芳基-1,4-二噻烯的方法. 将二芳炔硫醚 和 Na S•9H O 在 C H OH/C H ONa 体系中回流反应, 以80%～96%的产率合成了一系列2,6-二芳基-1,4-二噻烯化合物. 2 2 2 5 2 5 该方法反应条件温和、产率高并且表现出很好的选择性. 反应机理涉及硫负离子对底物分子的两个 C≡C 键的选择性 亲核加成, 即硫负离子(包括 S2 －和中间体 B 硫负离子)总是选择性地加到芳基一侧的炔碳上形成 1,4-二噻烯. 对化合物 1a 进行了 X 线晶体结构解析. 分子中的六元杂环呈“船式”构型. C(1)—C(2)和 C(1A)—C(2A)具有典型的双键性质, S(1)—C(2)和 S(2)—C(1) 的键长数则比一般 C—S 单键稍短, 显示硫原子上的孤对电子与 C(1) ＝C(2)双键上的 π 电子存 在一定程度的共轭作用. 1a 的晶体学参数: 属正交晶系, Pnma 空间群, a ＝10.1330(11) Å, b ＝27.318(3) Å, c ＝5.5402(6) 3 3 Å, α＝90.00°, β＝90.00°, γ＝90.00°, V＝1533.6(3) Å , Z ＝4, ρ ＝1.422 g/cm . 最终偏离因子 R ＝0.038, R ＝0.102 。 calcd w 关键词 二芳炔硫醚; 杂环化合物; 2,6-二芳基-1,4-二噻烯; 合成 Synthesis of 2,6-Diaryl-1,4-dithiin from Bis(arylethynyl) Sulfide Zhao, Shasha Zhao, Zijian Xiao, Jing Su, Qiong Peng, Zhihong* An, Delie* (State Key Laboratory of Chemo/Biosensing and Chemometrics, College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University, Changsha 410082) Abstract An effective preparation for 2,6-diaryl-1,4-dithiins