新型exTTF衍生物的合成及其与四氯对苯醌的电子转移有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201312004 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 新型exTTF 衍生物的合成及其与四氯对苯醌的电子转移 赵邦屯*,a 陈秀华b 李佳佳b 朱卫民*,b (a 洛阳师范学院化学化工学院 洛阳 471022) (b 郑州大学化学与分子工程学院 郑州 450010) 摘要 以9,10-二蒽醌和 1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮(1 和 3)为原料, 利用亚磷酸三乙酯为偶联剂的Wittig 交叉偶合反应合 成 exTTF 化合物 9-(4,5-二氰乙基硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基)-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲 基]-9,10-二氢蒽(4). 在氢氧化铯存在下, 化合物 4 与 2-氯乙氧基乙醇反应得到 exTTF 化合物 9-[4-氰乙基硫基-5-(2-(2- 羟乙氧基) 乙基硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基)]-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(5). 利用 Mitsunobu 反应, 在偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦催化下, 化合物 5 与对硝基苯酚反应得到 exTTF 化合物 9-{4-氰 乙基硫基-5-[2-(2-对硝基苯氧乙氧基) 乙基硫基]-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基}-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯- 2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(6). 同时, X 射线衍射分析了 exTTF 化合物 4 的晶体结构. 循环伏安法研究表明化合物 6 呈现准 可逆的两电子转移过程. 利用紫外光谱法研究了exTTF 化合物6 与四氯对苯醌分子间的电子转移行为. 结果表明, 非氧 化性金属阳离子 Sc3＋, Al3＋和 Pb2＋可以有效促进电子供体 6 与电子接受体四氯对苯醌的分子间的电子转移行为. 关键词 exTTF; 晶体结构; 四氯对苯醌; 电子转移 Synthesis of A Novel exTTF Derivative and Its Electron Transfer towards p-Chloranil Zhao, Bangtun*,a Chen, Xiuhuab Li, Jiajiab Zhu, Weimin*,b (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Luoyang Normal University, Luoyang 471022) (b College of Chemistry and Molecular Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001) Abstract Using anthraquinone and 1,3-dithiol-2-thiones (1 and 3) as starting materials, the exTTF compound 9-[4,5- bis((2-cyanoethyl)thio)-1,3-dit