无配体参与钯催化烯烃与芳基三烷氧基硅烷的交叉偶联反应有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201210004 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE 无配体参与钯催化烯烃与芳基三烷氧基硅烷的交叉偶联反应 唐伯孝* 方小牛 匡仁云 周小春 (井冈山大学化学化工学院 应用化学研究所 江西省配位化学重点实验室 吉安 343009) 摘要 考察了钯催化下一系列烯烃化合物与不同芳基三烷氧基硅烷的反应, 发展了一种新型无配体参与的 Heck 类型 反应方法. 研究表明: 以Pd(OAc) 为催化剂, 在 K CO , n-Bu NF•3H O 和 AgOAc 存在下, 该 Heck 类型反应能够得到 2 2 3 4 2 中等及优良的偶联产率, 并且表现出较高的区域选择性和立体选择性. 根据实验结果以及相关文献, 对该 Heck 类型偶 联反应的可能机理进行了探讨. 关键词 无配体; 钯催化; Heck 类型反应; 芳基三烷氧基硅烷 Ligand-Free Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Olefins and Trialkoxyarylsilanes Tang, Boxiao* Fang, Xiaoniu Kuang, Renyun Zhou, Xiaochun (School of Chemistry and Chemical Engineering, Institute of Applied Chemistry, and Key Laboratory of Coordination Chemistry of Jiangxi Province, Jinggangshan University , Jian 343009) Abstract A ligand-free Pd-catalyzed method was developed for Heck-type reaction of a wide range of olefins with various trialkoxyarylsilanes. In the presence of Pd(OAc) , K CO , TBAF•3H O and AgOAc, the cross-coupling products can be ob- 2 2 3 2 tained in moderate to good yields, and the Heck-type reaction displayed high regio- and stereo-selectivities. The mechanism of Heck-type reaction was discussed according to our experimental results and the reported mechanism. Keywords ligand-free; palladium-catalyst; Heck-type reaction; trialkoxyarylsilanes 过渡金属催化的反应已经成为构建碳—碳、碳—杂 底物选择上有所突破, 实现了一般烯烃与芳基三烷氧基