末端炔与亚胺及衍生物的不对称加成反应研究进展有机化学.pdfVIP

2010 年第 30 卷 有 机 化 学 Vol. 30, 2010 第 9 期, 1261～1269 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 9, 1261～1269 ·综述与进展· 末端炔与亚胺及衍生物的不对称加成反应研究进展 边庆花 钟江春 侯士聪* 王 敏 ( 中国农业大学理学院 北京 100193) 摘要 总结了近年来关于末端炔与亚胺及衍生 的不对称加成反应的研究进展, 包括小分子均相催化体系与固载化的 手性催化剂. 其中小分子均相催化体系主要有: Pybox-铜、手性二胺-铜、Quinap-铜、Pinap-铜、磺酰胺亚胺-铜、二肽 类-镐、氨基醇-锌等. 另外,还讨论了末端炔、醛与胺的多组分反应的研究. 关键词 炔化反应; 亚胺; 不对称; 多组分反应; 进展 Advances of Enantioselective Addition of Terminal Alkynes to Imines and Their Derivatives Bian, Qinghua Zhong, Jiangchun Hou, Shicong* Wang, Min (College of Sciences, China Agricultural University, Beijing 100193) Abstract Recent advances of enantioselective additions of terminal alkynes to imines are reviewed in this paper. The asymmetric catalysts involve the homogeneous and immobilized ones. The homogeneous ones comprise copper complexes of Pybox, bisamines, Quinap, Pinap and tosylated aminoimine, zirconium com- plexes of peptidic chiral ligands, zinc complexes of aminoalcohols and Binols etc. The three-component ad- dition reactions of terminal alkynes, aldehydes and amines are also discussed. Keywords alkynylation; imine; asymmetric; three-component reaction; progress 末端炔与亚胺及衍生物的不对称加成反应是有机 子均相催化体系与固载化的手性催化剂. 合成中形成碳碳键的一个重要反应, 其产物炔丙基胺不 仅是合成(E)-丙烯胺、吡咯、四氢吡咯等含氮化合物的 1 金属参与的小分子均相催化体系 重要中间体[1], 而且许多具有手性炔丙基胺结构的化合 物具有重要的生理活性[2], 例如, 人类获得性免疫缺陷 近年来, 在末端炔与亚胺及衍生物的不对称加成反 综合症(HIV) 的治疗药物 DPC 961 合成的关键步骤是具 应的研究中已出现了一些催化活性好, 对映选择性高的 有光学活性炔丙基胺的合成[3]. 因此, 关于末端炔与亚 催化体系, 主要包括: 金属铜、金属锆、金属锌与手性 胺及衍生物的不对称加成反应的研究具有重