TinMg（n=1—10）掺杂团簇的密度泛函研究.pdfVIP

维普资讯 第 57卷 第7期 2008年 7月 物 理 学 报 Vo1．57，No．7，July，2008 1000—3290／2008／57(07)／4153—06 ACTA PHYSICA SINICA ⑥2008Chin．Phys．Soc． Ti咒Mg( =1—10)掺杂团簇的密度泛函研究* 盛 勇 毛华平 涂铭旌 1)(四川大学材料科学与工程学院，成都 610065) 2)(重庆三峡学院科技处 ，万州 404000) (2007年 9月 17臼收到；2007年 10月23日收到修改稿) 采用密度泛 函(Drr)中的B3LYP方法 ，选择 sto一3g基组 ，优化并得到 了TiMg(n=l— l0)小 团簇 的基态平衡结 构 ，计算出了掺杂团簇 的基态结构的平均键长、对称性、原子化能、能级分布、能级间隙、束缚能、总能的二阶差分 ． 结果表 明，随着 团簇原子数 的增加 ，镁原子更容易趋于团簇表面位置 ，镁．钛平均键长大于钛一钛平均键长 ，以对称性 结构为最稳定的基态结构，且呈多个五角双锥结构 ．其 中TiMg和 TiMg的结构更为稳定． 关键词 ：密度泛 函，钛一镁团簇 ，基态结构 PACC：3640，3640B，3120A，3120B 在汽车工业技术上有较好的应用前景…’ ，为了更 1．引 言 好地从微观上探讨在 Ti基中掺杂Mg的形成掺杂团 簇 的微观机理 ，我们选用 Mg作为掺合原子 ，采用 金属团簇是实验和理论研究的热门课题 ，小 团 Gaussian03程序进行 DFT计算 ，研究 了单镁原子掺 簇是模拟固体表面及化学吸附的合适模型 ．开展对 入钛基中的二元金属团簇的结构和电子性质 ． 小团簇的研究 ，有助于理解团簇既不 同于原子又不 同于固体的物理和化学性质，有利于探讨金属 团簇 2．计算方法 的形成机理 ，总结相应 的规律 ．近年来纯过渡金属 团簇 以及混合／掺杂过渡金属团簇 的研究发展得较 采用 Gaussian03程序进行 DFT计算 ，用含有 电 快 ．以过渡族金属元素为主要基体成分的掺杂 子相 关 效 应 校 正 的 DFT 中 的 B3LYP方 法 (由 金属团簇 ，其质谱幻数通常用 多面体 电子配对理论 Becke 建议的杂化交换 函数 和 LeeYangParr相关 (DolyhedrMskeletalelectronpairtheory)来解释 ，凝聚 函数 组成)，选择带极化函数的 sto一3g基组 ．自洽 态化学的Zintl离子是多价的离子 ，它具有稳定的几 过程以体系的能量是否收敛为依据 ，能量收敛精度 何结构 ，其多价 电子是为了有合适 的电子数 以满足 优于 l0～a．U．，对于 TiMg(n=1～l0)的团簇结构 ， 稳定的电子构型 ，即 Zintl离子是由几何因素和电子 我们就各种不同的拓扑构型和可能的自旋多重性分 因素共同稳定的，在所有这些体系中组成混合团簇 别进行键长，键角优化 ．为了节省机时 ，优化分两个 的二原子均平等地参与了离子几何框架的组成 ．因 步骤 ：首先任意给 出某一构型的键长 、键角 的初始 此 ，从理论上研究不同种类 ，不同比例 的掺杂体 系， 值 ，较小 的收敛精度 (一般为 10～a．u．)进行初优 优化其几何结构 ，确定其 电子分布，将有助于一些实 化 ；然后在第一步 的基础上，以第一步优化 出的键 验现象的合理解释 ． 长 、键 角、二面角作为第二次优化 的初始值 ，优化精