甲醇水、水丙酸和甲醇丙酸体系汽液平衡的热力学性质.pdfVIP

ofHefei 企肥学院学报(自然科学版) Journal University(NaturalSciences) 2Q笾生12且筮!鱼鲞筮垒期 坠鲤：尘Q竖y丛：!鱼№：垒 甲醇一水、水一丙酸和 甲醇一丙酸体系汽液平衡的热力学性质 高大明1一，陈 红1，丁 明1，朱德春1 (1．合肥学院化学与材料工程系，合肥230022；2．中国科学技术大学化学系，合肥230026) 摘要：用新型泵式沸点仪测定了在101．325kPa下甲醇一水、水一丙酸、甲醇一丙酸3个二元系在不同液相组 成时的沸点，并用间接法印茹推算了甲醇一水、水一丙酸、甲醇一丙酸3个二元系的汽相平衡组成弘3个二元体 Laar模型进行关联，用最小二乘法求出 系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和Van 了它们的液相活度系数模型参数．同时，用这些模型参数来计算它们的汽相组成*所得的液相活度系数来计算 3个二元体系的过量吉布斯自由焓函数G8／RT，并且研究的所有体系之间不存在共沸点．计算的沸点温度与实 验的所测得的沸点温度吻合良好，由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据得到很好的 热力学一致性． 关键词：沸点仪；汽液平衡；甲醇；丙酸；水 中图分类号：0642．4+2 文献标识码：A 文章编号：1673—162X(2006)04—0001—08 甲醇羰基合成法制乙酸是目前制乙酸工艺中最重要的方法之一．乙酸的分子式为C：H。O：，是一种极 为重要的有机化工产品，其衍生物多达数百种，其动态常常会反映整个有机化学工业的面貌uJ．它主要用 于合成醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酸酯、金属醋酸盐等，也是制药、染料、农药、感光材料以及其它有机合成的 重要原料．乙酸生产技术经过数十年的发展，目前世界上形成了主要以甲醇羰基化法制备乙酸的工艺．基 于由上述方法生产乙酸时得到的产品中有未完全反应的甲醇、副产物丙酸等混合物，因此在提纯乙酸、甲 醇的分离过程设计中有关甲醇一水、水一丙酸、甲醇一丙酸二元体系相平衡数据及其热力学模型必不可少． 汽液平衡(Vapor—liquid 和实用价值．因此，对其汽液相平衡数据的测定及研究意义重大．目前，文献中甲醇一水体系的等压相平衡 数据的报道∞，31较少，且其它方面的热力学性质研究不够完善；水一丙酸、甲醇一丙酸二元系等压汽液平 衡的热力学性质尚未见报道，因而，有必要对其等压汽液平衡行为加以研究． 1实验部分 1．1试剂甲醇和丙酸(分析纯，含量≥99．5％，中国医药集团上海化学试剂公司)，在实验前用精密 分馏柱反复提纯到用色谱分析无杂质峰为止；水经二次蒸馏提纯．密度、折射率以及纯组分正常的沸点和 文献值如表1所示． 表1 纯组分的物理性质：密度P、298．15K的折射率Tt。和正常的沸点瓦 of Table Pure and Normal 1明l删PropertiesCompounds：Densities 298．15K，madBoilingPoints瓦 p refractive‰at 收稿日期：2006—09—14修回日期：2006—10—11 作者简介：高大明(1970一)，男，安徽肥西人，合肥学院化学与材料工程系讲师，中国科学技术大学博士生． 万方数据 2 合肥学院学报(自然科学版) 第16卷 1．2 纬度校正．系统压力由u型压差计测出，U型压差计中装水，计入水的密度校正．整个沸点仪用油浴保温， 油浴温度低于沸点温度1～3。C，浴缸上加盖板，测出的温度经露茎校正．磁力搅拌器放于缸外．电热丝加 热功率由变压器调节． 组成时的