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热力学标准状态: 气体:T,p = p =100kPa 液、固体:T,p 下,纯物质,即xB=1 溶液:溶质B,bB=b =1mol·kg-1 cB=c =1mol·L-1 查表 P258 表 6-1、 P476 附录(四) O2(g)、I2(g)、Br2(g)、P(white)、P(red) C(石墨)、C(金刚石)、CO(g) = ? 对应的反应? Close End ※ 水合离子的 稳定单质生成1mol 溶于足够大量水(即无限稀溶液)中的离子时产生的热效应。 指定:H+·∞aq 的 =0 (H+·∞aq ) = 0kJ·mol-1 HCl(g) + ∞aq= H+(∞aq )+ Cl-(∞aq) = -74.7 kJ·mol-1 Na(s)+ Cl2(g)+∞aq=Na+(∞aq)+Cl-(∞aq) 2 1 Close End 2、 的应用——计算化学反应的热效应 反应物 生成物 单质 ∑vi (反) ∑vi (生) 根据盖斯定律 P259 例 6-5 ∑vi (生) ∑vi (反) = - Close End P259 例6-5 求下列反应的摩尔反应热 △rHm 解: 由标准摩尔生成焓求反应的标准摩尔焓变 Close End 由标准摩尔生成焓求反应的标准摩尔焓变 =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH6,g) 4 (O2,g) 5 (NH6,g)+ -[4 (O2,g)] 5 (NO,g)+ 4 (H2O,g) 6 = =[4×90.25+6×(-241.82) -4 ×(-46.11)-0]kJ·mol-1 =-905.4 8kJ·mol-1 Close End 6.2.4 燃烧热 在100kPa压强下,1mol物质完全燃烧时的热效应叫做该物质的标准摩尔燃烧热,简称标准燃烧热。 单位:kJ·mol-1 符号: 燃烧产物规定: Close End 反应物 生成物 各种燃 烧产物 ∑vi (反) ∑vi (生) 根据盖斯定律 P261 例 6-6 由标准摩尔燃烧热计算反应的焓变 ∑vi (反) ∑vi (生) = - Close End 例6-6 求下面反应的反应热 解: 查表得: Close End [例题] 阿波罗登月火箭用N2H4(l)作燃料,用N2O4(g) 作氧化剂,燃烧后产生N2(g)和H2O(l)。写出配平的化 学方程式.利用 计算N2H4(l)的摩尔燃烧热。 解: Close End 6.2.5 从键能估算反应热 P261 例 6-7 H H H H H H H H H H H OH + 键能:在298.15K和100kPa下,断裂1mol键所需的 能量(E), kJ·mol-1(P181) 离解能:对双原子分子,在298.15K和100kPa下, 将理想气态分子离解为理想气态原子所需能量(D) 对多原子分子,如CH4,多次离解能的平均值就是键能 Close End §6.3 化学反应的方向 6.3.1 化学反应的自发性 6.3.2 状态函数 熵 Close End 1. 自发变化 水从高处流向低处; 热从高温物体传向低温体; 气体从高压向低压扩散; 铁在潮湿的空气中锈蚀; 锌置换硫酸铜溶液反应: 在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程称为自发变化。 Zn(s)+Cu2+(aq) Zn2+(aq)+Cu(s) 6.3.1 化学反应的自发性 若为化学反应过程则为自发反应。 Close End 逆过程为非自发; 自发过程可被利用来完成有用功; 非自发过程并非不可能,需要外界做功; 自发过程不一定是迅速的; 自发过程的最大限度是各种平衡状态。 理论意义 自发过程的特点: 2H2O(l) 2H2(g) +O2(g) Close End 许多放热反应能够自发进行。例如: 1878年,法国化学家 M.Berthelot和丹麦化学家 J.Thomsen提出:自发的化学反应趋向于使体系放出最多的能量。 2. 焓和自发变化 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(l) 自然界的自发过程,一般都朝着能量降低的方向进行,能量越低,体系的状态越稳定。 铁生锈 2 Fe (s) + 6/2 O2 (g) = Fe2O6 (s) -824

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