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天然气制合成气 第一节 概述 合成气（synthesis gas or syngas) CO和H2的混合物 — 合成气中H2和CO比例随原料和生产方法不同而异，其H2/CO(mol)从0.5~3。 用途 生产氢气; 生产CO; 有机合成原料之一 原料来源 煤、天然气、石油馏分、农林废料、城市垃圾 首先将合成气制成甲醇，再将甲醇与CO羰基化合成醋酸. 1960年.德国的BASF公司将甲醇羰基化合成醋酸的工艺工业化，此法比正丁烷氧化法和乙醛氧化法工艺更经济。BASF公司的工艺需要70MPa高压.醋酸收率90％。1970年，美国Monsanto公司推出了低压法工艺，开发出一种新型催化剂(碘化物促进的铑络合物)使甲醇羰基化反应能在180℃和3～4 MPa的温和条件下进行，醋酸收率高于99％，现已成为生产工业醋酸的主要方法。并且，带动了有关羰基过渡金属络合物催化作用的基础研究，促进了合成气化学和C1化工的发展。 合成气 NH3 合成气 乙烯、丙烯 合成气 甲醇 醋酸 汽油、烯烃、芳烃 乙二醇 甲醇 乙醇 乙烯 合成气 ＋ 丙烯醇 1,4－丁二醇 2. 天然气蒸汽转化过程工艺原理 （一）甲烷水蒸气转化反应和化学平衡 炭黑覆盖在催化剂表面，堵塞微孔，降低催化剂活性。 影响传热，使局部反应区产生过热而缩短反应管使用寿命。 催化剂内表面炭与水蒸气反应，使催化剂破碎，影响生产能力。 影响甲烷蒸汽转化反应平衡组成的因素 反应温度 水碳比 反应压力 反应温度的影响 水碳比的影响 反应压力影响 压力降低有利于甲烷转化，但低压易使其分解析炭。 在蒸汽转化法的发展过程中，压力都在逐步提高，主要原因是加压比常压转化经济效果好。 甲烷蒸气转化催化剂 1.活性组分 Ni 以NiO存在 催化剂活性下降判断方法： a 甲烷含量升高 b 平均温距增大 平均温距 △ T＝T-TP T—实际出口温度 TP－与出口气体组成相应的平衡温度 C “红管”现象 活性下降，吸热 放热 （一）压力 化学角度分析，压力不宜过高。但实际采取加压（3. 0MPa），可改善反应速率、传热速率和传热系数。 原因： ① 提高传热效率:加压有利于传热，反应物均匀分布，提高设备生产强度。 ②节省动力消耗 ：Δv增大，压缩原料气动力消耗小；合成氨、甲醇加压操作。 较小设备、管道体积、占地面积等。 3MPa下，若转化气中CH4≤ 0.3%（干基）， 则要求T1000 ℃。 3MPa下，目前耐热合金钢HK-40使用十年, T壁 ≤ 920℃ ，T内=800~820℃。 （三）水碳比 高水碳比可控制析碳、降低甲烷平衡含量，但太大经济上不合理，还增加热负荷。 3.5 2.75～ 2.5 （四）气流速度 气体流速高，提高生产能力；有利于传热，降低炉管外壁温度，延长炉管寿命。但不宜过高，床层阻力增大，能耗增加. 碳空速：每立方米催化剂每小时通过甲烷的标准立方米数。1000 ～2000h－1 (回收烟气热量,预热原料) 炉管：耐热合金钢管 炉型： 顶烧炉 侧烧炉