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炼厂聚合级丙烯的质量控制 　　摘要分析了炼厂气生产丙烯过程中杂质存在的原因，对加工高含硫原油生产丙烯提出了有关方 　　法。认为固体碱技术、BPEC丙烯精制技术具有提高加工高含硫原油生产丙烯质量的效果。 　　关键词液态烃 气体分馏 丙烯精制聚丙烯催化剂 　　中图分类号： TQ325 文献标识码： A 文章编号： 　　1 前言 　　用炼厂气生产丙烯，其中杂质种类多、含量高。特别是上游装置重油催化裂化在原料变重后，丙烯中的杂质含量会进一步增高。使聚丙烯装置(包括连续法、间歇式液相本体法)生产难度加大，催化剂投人量增加，产品质量下降，有时会出现不聚合现象。 　　由于对丙烯聚合构成影响的杂质种类多，涉及生产的各个环节。蓝星石油大庆分公司通过对炼厂气生产丙烯全过程的管理，在液态烃精制、丙烯精制中采用新技术，即使在加工俄罗斯含硫原油时仍能使丙烯达到聚合级聚丙烯装置可使用高教催化剂，使产品质量达到优级。 　　2 炼厂丙烯中杂质及产生的原因 　　2．1 炼厂丙烯中的杂质 　　丙烯中杂质对丙烯聚合反应过程产生不利影响，有些对丙烯聚合催化剂产生破坏作用 因此，对其中杂质含量有一定的要求，丙烯中杂质含量及质量要求见表1。 　　表1 丙烯中杂质及质量要求指标 　　 　　 　　2．2 丙烯中杂质产生的原因 　　丙烯中的O 、CO、CO 等杂质主要由催化裂化再生催化剂携带再生烟气至反应油气中所致。一般催化剂携带烟气1 kg／t。 　　现炼油厂多为重油催化裂化装置，裂化条件极为苛刻，剂油比由过去的4～5提高到现在的6以上催化剂携带到油气中的烟气量增加40％左右，丙烯中含氧杂质的提高成为丙烯质量恶化的主要原因。 　　丙烯中H2S、COS、CS2、RSH等含硫类杂质，由原料油催化裂化时含硫化合物高温裂化而成。其中H2S、小分子硫醇及部分COS、CS2进人到液态烃中，最终进人丙烯中。蓝星石化大庆分公司炼油分厂加工现在的含硫原油后液态烃总硫由500×10-6到3 000×10-6。 　　丙烯中的杂质烯烃主要由气体分馏装置的设备限制，如操作不当，造成乙烯、乙炔、丙二烯、丙炔、丁 　　二烯等组分进人到丙烯中。 　　以大庆原油为原料的炼厂、由于原油中的砷含量高，最终在丙烯中也有分布。该组分对催化剂有强烈的破坏作用。1999年庆--哈输油管线投运后，由于大庆油田供油区块的限制，该管输油砷含量很高，常压石脑油中的砷含量高达2 000×10-4 。精制前丙烯中砷含量高达7 500×10-9 。 　　在液态烃水洗后，H2O以分子的形式存在液态烃中，在气体分馏过程中部分带人到丙烯中。水洗后的液态烃含水一般为500×10-6-600×10-6。 　　3 聚合级丙烯质量控制 　　3．1 聚合级丙烯的典型生产流程 　　重油催化裂化吸收稳定一液态烃精制一气体分馏一丙烯精制一聚合级丙烯 　　3．2 生产过程中丙烯的质量控制 　　3．2．1 重油催化裂化 　　(1)采用大堆比催化剂 　　催化剂的堆积比重大，则催化剂的脱气性好，再生催化剂携带烟气量就有较大幅度的降低。目前，催化裂化催化剂多为中、大堆比，一般在O．8～1．0，均具有良好的脱气性能。 　　(2)吸收稳定系统的操作 　　提高解析塔的解析度，可降低液态烃中的乙烯、O2 、CO、CO 的含量 在稳定塔操作中，要严格控制液态烃中的C 组分含量。液态烃中的C 组分含量高、对气分的操作带来干扰，使脱丙烷塔塔底温度波动。 　　早期催化裂化装置按民用液化气的标准控制液态烃的质量。在炼厂气成为重要的化工原料后，该质量标准满足不了下游装置的需要 为此，蓝星石化大庆分公司炼油分厂对已有的重油催化裂化装置对吸收稳定系统进行了特殊设计，相对提高解析塔及稳定塔的塔板层数 在提高解析塔的解析度的同时使液态烃收率不降低，在稳定塔汽油深度稳定的同时使液态烃中C5含量为零。 　　3．2．2 液态烃精制 　　蓝星石化大庆分公司炼油分厂液态烃精制流程为N一甲基二乙醇胺(MDEA)脱除大部分H2S。预碱洗全部脱出H ，催化氧化抽提脱除硫醇。实际运行结果表明在液态烃H2s含量1 500x×10-6 、总硫3 000×10-6时，脱后液态烃中H2S为零、总硫≯10×10-6。有效地控制了含硫杂质带到后续流程中。 　　3．2．3 气体分馏 　　严格气体分馏装置的生产管理，对脱除丙烯中的H 、控制丙烯中杂质烯烃的含量起到重要的作用。 　　(1)确保脱丙烷塔不把Q组分带人C，组分中。使原料中的大分子硫醇随C 馏分排出系统。 　　(2)加强脱乙烷塔的管理。一般炼厂忽视该塔的操作，有的为了节能而将该塔停运。脱乙烷塔通过回流罐不凝气的排放，对降低丙烯中的C2 、O2 、CO、CO2 、AsH3，组分有极其重要的作用。