锂离子电池硅酸盐正极材料的研究进展.pdfVIP

2013 年 第 58 卷 第 9 期：783 ~ 792 《中国科学》杂志社 评 述 SCIENCE CHINA PRESS 锂离子电池硅酸盐正极材料的研究进展 ①② ① ①②* ① ① ①② ①② 包丽颖 , 高伟 , 苏岳锋 , 王昭 , 李宁 , 陈实 , 吴锋 ①北京理工大学化工与环境学院, 环境科学工程北京市重点实验室, 北京 100081; ② 国家高技术绿色材料发展中心, 北京 100081 * 联系人, E-mail: suyuefeng@ 2012-06-28 收稿, 2012-10-29 接受 国家重点基础研究发展计划(2009CB220100)、国家自然科学基金和国家高技术研究发展计划(2011AA11A235, SQ2010AA1123116001)资助 摘要 聚阴离子型正硅酸盐材料由于其具有较高的理论容量、高安全性、环境友好和价格 关键词 低廉等特点, 被认为是下一代锂离子电池理想的正极材料之一. 本文介绍了这种材料的结 锂离子电池 构及性能特点, 并针对材料存在的电导率低、稳定性差、阳离子易混排等缺陷, 从优化合成 硅酸盐正极材料 方法入手, 综述了不同合成方法以及烧结温度对材料性能的影响, 探讨了碳的包覆及复合、 制备 性能优化 金属元素的掺杂以及特殊的介孔结构对材料物化性能的影响, 提出了锂离子电池硅酸盐正 极材料未来的研究重点. 近些年来, 一些学者发现聚阴离子型正硅酸盐 刻, 不易得到, 通常理论容量按可逆脱嵌一个 Li+计 材料 Li MSiO (M = Mn, Fe, Co)作为锂离子电池正 算, 为 166 mAh/g, 电压平台为3.1 V. Nyten 等人[2] 2 4 极材料具有良好的电化学性能: 强 Si–O 键使得材料 采用传统固相法成功制得 Li FeSiO 正极材料, 在 2 4 具有优异的安全性, 且理论上允许可逆嵌脱两个 C/16 条件下首次充电容量是 165 mAh/g(理论容量的 Li+(M2+ →M4+ 氧化还原对), 因而具有更高的理论容 99%), 放电比容量约为 130 mAh/g. 循环伏安图显示 量, 达到300 mAh/g 以上. 突出的理论容量和优异的 材料在第一次充放电后, 结构变得更稳定, 这归因于 安全性能使其在大型锂离子动力蓄电池领域具有较 材料从固溶体结构转变成长程有序的结构. 循环 大的潜在应用价值[1~6]. Li CoSiO 的理论容量虽然高, 数周后充电容量稳定在140 mAh/g(理论容量的84%). 2 4 [1] [3] 但它第二个锂离子脱出的电压平台在 5.0 V 左右 , Dominko 等人