第二十章杂环化合物(三)资料.pptVIP

(四) 呋喃、吡咯的重要衍生物 （2）吲哚（苯并吡咯） 吲哚仍具有芳香性，其亲电取代反应的活性比苯高，但比吡咯低。 吲哚亲电取代反应发生在什么位置？ 主要进攻C3 (四) 呋喃、吡咯的重要衍生物 卟啉族化合物（血红素，叶绿素） (四) 呋喃、吡咯的重要衍生物 第三节 唑 碱性比较 PKa 0.4 2.5 2.4 7.4 咪唑 吡唑 噻唑 吡咯 氮上未成键电子对没参加共轭，因此具有碱性。这对电子在sp2杂化轨道上，碱性比一般的胺弱，比略带酸性的吡咯强 ~ 为什么咪唑比吡咯稳定？但亲电取代活性不如吡咯？ 1，2唑亲电取代反应发生在什么位置？ 第四节 吡啶 一、吡啶的结构和芳香性 平面环状体系 6原子均sp2 杂化 6中心6电子环状大π键 孤电子对在sp2杂化轨道上 吡啶环的键长也不再平均化，C-C键虽与苯相似，但C-N键变化很大，因此，其芳香性比苯差 第四节 吡啶 一、吡啶的结构和芳香性 环上电子云密度分布不均匀： （“－” — 电子云密度＞苯 “＋” — 电子云密度＜苯） 苯环C-C键：0.140×10 -9 第四节 吡啶 吡啶的偶极矩与吡咯的方向相反： 一、吡啶的结构和芳香性 吡啶环上的氮是吸电子作用，而吡咯换上的氮是把电子转移给环。 碱性，亲电取代反应类似于硝基苯 酸性，亲电取代反应类似于苯胺 第四节 吡啶 二、吡啶的化学性质 ① N的一对未成键电子在SP2杂化轨道上，未参与形成环上共轭体系，可接受H+成盐—碱性。 ② N的电负性C，吸电子使环上电子云密度降低 可发生亲电取代，但活性不如苯，且主要在间位（性质与硝基苯相似） ③ N的电负性C，吸电子使环上电子云密度降低，可发生亲核取代反应 ④ 比苯难氧化，但易还原（难氧化，易还原） 第四节 吡啶 二、吡啶的化学性质 吡啶环上的电子云密度： 二、吡啶的化学性质 （1）吡啶环上的亲电取代反应（不可发生傅-克反应） 吡啶的亲电取代反应比苯困难，需在较强的条件下方可发生，且发生在β-位。 反应条件苛刻 显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。 吡啶的亲电取代反应所以发生在β-位，用电子理论解释： 二、吡啶的化学性质 （1）吡啶环上的亲电取代反应 可见： ① 氮原子上电子云密度大，吡啶环上电子云密度小； ② N的m-电子云密度比o-、p-大。 所以： 吡啶与苯相比较，吡啶不易发生芳环上的亲电取代反应；如果吡啶发生芳环上的亲电取代反应，新引入基上β-位。 吡啶的亲电取代反应所以发生在β-位，除用电子理论解释外，还可以用中间体的稳定性加以说明： 二、吡啶的化学性质 （1）吡啶环上的亲电取代反应 第二十章 杂环化合物 本章讲授提要 第一节 芳杂环化合物的分类和命名 第二节 五元单杂环化合物 第三节 唑 第四节 吡啶 第五节 喹啉和异喹啉 第六节 嘧啶和嘌呤 第七节 杂环化合物的合成 第八节 生物碱 定义：环状化合物，环上除碳，还有杂原子（N, O, S等） 杂环化合物 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如： 通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环的、有一定芳香性的环状化合物。 杂环化合物的分类： 第一节 芳杂环化合物的分类和命名 芳杂环的数目很多，按环的大小，杂原子的多少及单环和稠环来分类，常见的杂环为五元、六元单杂环及稠杂环。按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字 五元环 含一个杂原子 含两个杂原子 呋喃 吡咯 噻吩 异噁唑 吡唑 异噻唑 噁唑 咪唑 噻唑 第一节芳杂环化合物的分类和命名 含一个杂原子： 吡啶 吡喃 含两个杂原子： 哒嗪 嘧啶 吡嗪 六元环 喹啉 异喹啉 吲哚 嘌啉 咔唑 第一节 芳杂环化合物的分类和命名 稠杂环 杂环为母体，取代基按最低系列原则。取代基的位次从杂原子算起依次用1,2,3,…(或α,β,γ…)编号。 如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N 顺序依次编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。 2、环上有取代基的化合物 3－甲基吡啶 2，5－二甲基呋喃 3、环上有官能团时，杂环作取代基 γ－吡啶甲酸 α－呋喃甲醛 第一节 芳杂环化合物的分类和命名 4、含两个或以上相同杂原子，编号从连有取代基或含氢的杂原子开始，另一杂原子位次尽可能小。