第十二章生物碱资料.pptVIP

四、提取分离 （一）提取 1.酸水提取法 （离子交换树脂法、沉淀法） 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 四、提取分离（一）提取 1.酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 生药 H+/H2O 药渣 Alk ? OH-/H2O H+/H2O OH- 弱碱及杂质 亲水性Alk 四、提取分离（一）提取 1.酸水提取法 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 解决方法： （1）离子交换树脂法 （2）沉淀法 四、提取分离（一）提取 2.醇类溶剂提取法 生 药 H+ / H2O 药 渣 醇 液 OH-/H2O 醇或酸性醇 挥醇；加酸水 碱性较弱的碱 亲水性Alk CHCl3 沉 淀 Alk OH-/H2O CHCl3 四、提取分离（一）提取 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 生 药 残 渣 CHCl3 CHCl3 H+/H2O 碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 渗滤（或浸渍）（如CHCl3等） H+/H2O OH-/H2O Alk沉淀 亲水性Alk 碱性较弱的Alk 四、提取分离 （一）提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 （二）分离 溶解性——重结晶法 碱性强弱——pH梯度萃取 色谱法 四、提取分离 （二）分离 生物碱的分离 系统分离 特定分离 多用于基础研究 侧重于生产实用 总 碱 单体Alk的分离 类别 指酸碱性强弱 部位 指极性不同 依据Alk的理化性质 四、提取分离（二）分离 3.色谱法 ⑴吸附剂：柱色谱法常用氧化铝（偶用硅胶）； ⑵展开剂：游离Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱 ⑶化合物极性判断： ①相似结构：双键多、含氧官能团多——则极性大 ②在含氧官能团中： 四、提取分离 提取分离实例——长春碱与长春新碱 四、提取分离 长春花全草 (干粉80目) 苯渗滤液 药 渣 苯 液 H+/H2O 苯渗滤 pH=4 6%酒石酸水溶液萃取 过滤，氨水碱化至 pH=6~7 CHCl3提 除水杂 除脂杂 除碱性较强的成分 四、提取分离 H2O CHCl3 弱碱 Alk硫酸盐 回收氯仿，蒸干 溶于无水乙醇 H2SO4调pH=3.8~4.1 Alk沉淀 溶于H2O，氨水碱化至 pH=8~9 CHCl3萃取 除脂杂 除水杂 精 制 四、提取分离 H2O CHCl3 游离Alk 长春碱 醛基长春碱 回收氯仿 溶于苯:氯仿(1:2)液中 通过Al2O3吸附柱 用苯:氯仿(1:2)洗脱 色谱分离 本 章 内 容 ? 五、结构鉴定 （一）色谱法 测定理化常数（如：熔点），与文献报道的数据进行对照，与对照品共薄层，测定其衍生物的理化数据等。 1.薄层色谱法 2.纸色谱法 五、结构鉴定 （二）谱学法 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 UV——反映分子中所含共轭系统情况； IR——利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团； NMR——各种技术图谱测定结构； MS——依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。 二、分类 （十） 咪唑（imidazole）衍生物 咪唑 毛果芸香碱 pilocarpine 治疗青光眼 二、分类 （十一） 喹唑酮（quinazolidone）衍生物 喹唑酮 常山碱 ?-dichroine febrifugine 抗疟作用 二、分类 （十二） 嘌呤（purine）衍生物 嘌呤 香菇嘌呤 eritadenine 具降脂作用 二、分类 （十三） 甾体生物碱类 贝母碱 peimine verticine 二、分类 （十四）—— 萜生物碱类 石斛碱（倍半萜生物碱） dendrobine 乌头碱（二萜生物碱） aconitine 二、分类 （十五） 大环生物碱类 美登碱 maytansine 高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分 二、分类 （十六） 其他类型生物碱 四甲基吡嗪（川芎嗪） tetramethylpyrazine 莲氏花烷 hasubanane 间千金藤碱 metaphanine 短防已碱 ac