第六章逐步加成聚合物的生产工艺资料.ppt

第六章 逐步加成聚合物的生产工艺 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.1 概述 某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物，但又不析出小分子副产物，这种反应称为逐步加成聚合反应(Step-Growth Addition Polymerization)，或简称聚加成反应。相应的产物，可称为逐步加成聚合物。 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.1 概述 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.1 概述 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.1 概述 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.1 概述 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.1 概述 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺 6.2 聚氨酯的合成原理 异氰酸酯的结构与其活性 异氰酸酯基团-N=C=O是一个不饱和基团，电子云分布极不均匀，其电子结构如下： 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺 6.2 聚氨酯的合成原理 异氰酸酯与醇的反应，常常采用碱性催化剂(也可用酸性催化剂，但效果较差)。若不用催化剂时．反应的醇化合物本身也具有催化剂的作用。无催化剂参与下的反应机理如下： 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺 6.2 聚氨酯的合成原理 芳香族异氰酸酯的活性大于脂肪族异氰酸酯，活性次序为： 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺 6.2 聚氨酯的合成原理 其他各类含活泼氢化合物活性的次序为： 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.1 异氰酸酯的化学反应 异氰酸酯化合物中的-N=C=O基团是一个高度不饱和的基团，它的化学性能十分活泼，能与任何一种含有活泼氢原子的化合物相互反应，甚至能和一些含有极不活泼氢原子(即不易被钠所取代的)的化合物反应。现今工业生产的聚氨酯树脂主要是由多元异氰酸酯和多元醇相互反应来合成的。除此主要反应外，还有其他各种副反应。现归纳为三大类。 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.1.1 异氰酸酯与含活泼氢化合物间的反应 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.1.2 异氰酸酯的自聚反应 在适当的催化剂作用下，异氰酸酯可发生自聚反应，有下列几种： 1. 芳香族异氰酸酯的二聚反应（脂肪族的则不能） 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 2. 异氰酸酯的三聚反应 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 4．异氰酸酯的脱二氧化碳缩聚反应 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.1.3 其他反应 还有一些生成四元环中间加成物的反应，如 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.2 聚氨酯树脂合成原理 原料：二元(或多元)异氰酸酯＋二元(或多元)醇(多元羟基化合物)。 合成方法或制造工艺过程：可分为两大类，即一步法和两步法，后者又称预聚体法。 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.2.1 一步法 由异氰酸酯和醇类化合物直接进行逐步加成聚合反应以合成聚氨酯的方法，称为一步法。 如己二异氰酸酯和1，4-丁二醇反应： 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 A2+B3 交联型聚氨酯树脂。 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.2.2 两步法(预聚体法) 第一步，合成预聚体。 第六章 逐步加成聚合物的生产工艺6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.2.3 扩链反应 即将分子量不高的预聚体进一步反应生成高分子量的聚氨酯树脂。如生产热塑性聚氨酯弹性体，就是采用这种方法制造的，先合成预聚体．再经扩链反