催化剂与催化作用资料.pptVIP

与活性组分间的溢流现象（Spillover）和强相互作用（SMSI） 溢流现象： 在第一相（活性组分）上吸附或产生的活性物种迁移到在相同条件下不可能吸附或产生该活性物种的另一相（载体）表面上 如，氢溢流：氢分子在金属表面吸附并解离成原子态氢，然后迁移到金属氧化物、活性炭、分子筛或其它固体表面上 强相互作用（SMSI）： 当金属负载于可还原的金属氧化物载体（如 TiO2）上，高温下还原导致催化剂对 H2 等气体化学吸附能力的下降，进而催化活性降低 SMSI原因： 被部分还原的载体，其部分电子传递给金属，进而减少对被吸附气体的化学吸附能力 如， H2 在 Pt、Pd、Rh 等上吸附，载体TiO2等 催化剂的表示方法 用“/ ” 来区分载体与活性组分（助剂） 用“－” 来区分各活性组分及助剂 如： Ru / Al2O3，Pt-Re / Al2O3，Pd / SiO2，Au / C 如： Pt - Sn / Al2O3，Fe - K2O - Al2O3 4、催化剂的反应性能 活性 催化剂对反应加速的程度，用来衡量催化剂效能大小的指标 表示方法： 比活性 转换频率（Turnover frequency）/ 转换数（ Turnover number） 转化率（一定温度、空速下） 时空收率（时空得率） 单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数 X（转化率） = （已转化的反应物量 / 起始的反应物量） × 100% 一定条件下，单位时间、单位体积（或质量）催化剂上所得目的产物量 a = k / S 常用催化反应的比速率常数来表示 表面比速率常数 体积比速率常数 质量比速率常数 催化剂样品 比表面积S cm2/g 速率常数 k k /g k /cm2 铂黑 1.7×103 3.9 0.23×10-2 铂丝（0.1mm） 22.6 0.054 0.24×10-2 铂箔 6.9 0.12 1.74×10-2 铂催化剂的活性（二氧化硫催化氧化) 表面比速率常数：仅与催化剂化学组成与结构有关，而与表面积无关 常用于评选催化剂！ 选择性 指所消耗的原料中转化成目的产物的分率。用来描述催化剂上两个以上相互竞争反应的相对速率 表示方法： 选择性 S 选择性因素（选择度 s） S（选择性）= [转化为目的产物所消耗的该反应物量 / 某反应物转化总量] × 100% Y（产 率） = 转化率 × 选择性 s = k1 / k2 活性和选择性难两全时的评述方法： 原料昂贵，产物和副产物分离困难：选择高选择性 原料便宜，产物和副产物分离不困难：选择高转化率 对工业催化剂来说，注重选择性往往超过对活性的要求！ 稳定性（寿命） 稳定性是指催化剂活性和选择性随时间变化的情况 寿命是指在反应条件下维持一定活性和选择性的时间（从开始使用到活性下降到生产不能再用时所经历的时间） 稳定期 衰老期 成熟期 a b 运转时间 催化剂活性 寿命曲线 催化剂稳定性： 热稳定性（活性组分挥发、流失；活性组分烧结或微晶长大， 进而比表面、活性位减少） 化学稳定性（稳定的催化剂化学组成和化合状态，活性组分和 助催化剂不产生化学变化） 抗污稳定性（催化剂表面积焦、积炭） 抗毒稳定性（催化剂对有害物质毒化的抵抗能力） 催化剂中毒 可逆中毒（再生复活，如采用适宜的气体吹扫脱除吸附毒物） 不可逆中毒 含硫、氧、氮、砷的化合物、卤素化合物、重金属化合物、金属有机化合物等（来源于原料中杂质或反应副产物） 表面活性中心吸附毒物，转化为较稳定的表面化合物，钝化催化活性位 催化剂总寿命 催化剂活性 运转时间 催化剂再生 催化剂再生 催化剂再生 催化剂更换 反应 组成 寿命/年 甲醇空气氧化制甲醛 Fe-Mo 氧化物 1 乙烯氧化制环氧乙烷 Ag/载体 12 二氧化硫氧化制硫酸 V2O5 / K2SO4 10 乙苯脱氢制苯乙烯 Fe氧化物+K+ 2 工业催化剂寿命 判断依据： 总产量 = 单位时间产量 × 运转时间 拆换 A B B 时 间 产量 A 好于B 不同活性不同寿命的催化剂比较 5、对工业催化剂的要求 工业固体催化剂的性能指标 高活性 （含选择性） 良好的流体力学 传质、传热性质 高稳定性 高活性比表面 高度专一的活性表面 适宜孔大小及其分布 颗粒大小、形状和密度 均匀的流体流动分布 较低床层压降 高机械强度及其可靠性 耐热性（烧结） 抗毒性 抗污性（积碳） 化学稳定性 强度抗疲劳性 所谓工业催化剂，是强调具有工业生产实际意义，可以用于