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第十三章 常用的富集分离方法 第一节 沉淀分离法 1 第二节 萃取分离法 2 第三节 离子交换分离法 3 第一节 沉淀分离法 一、无机沉淀剂沉淀分离法 1.氢氧化钠 2.氨缓冲溶液 （一）氢氧化物沉淀分离法：见表1 常加入NH4Cl等铵盐，作用： ①控制溶液pH为8～9，防止Mg(OH)2沉淀和减少Al(OH)3溶解 ②用NH4+作为抗衡离子，减少氢氧化物对其他金属离子的吸附 ③大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚。 1.5 2.5 3.1 3.5 5.4 5.9 8.5 9.5 9.7 10.6 11.6 0.5 0.5 1.0 2.2 4.1 4.6 6.5 7.5 7.7 8.6 9.6 1.0×10-56 1.0×10-29 1.4×10-28 4.0×10-38 2.0×10-32 6.0×10-31 1.2×10-17 8.0×10-16 2.0×10-15 1.9×10-13 1.8×10-11 Sn(OH) 4 TiO(OH) 2 Sn(OH) 2 Fe(OH) 3 Al(OH) 3 Cr(OH) 3 Zn(OH) 2 Fe(OH) 2 Ni(OH) 2 Mn(OH) 2 Mg(OH) 2 pH2 pH1 溶度积Ksp 氢氧化物 表 各种金属离子氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH值 （二）硫化物沉淀分离法： 二、有机沉淀剂沉淀分离法 特点：选择性和灵敏度较高，生成的沉淀纯净，溶解度小，易于过滤洗涤。 分类: 螯合物沉淀剂、离子缔合物沉淀剂和三元配合物沉淀剂。 三、共沉淀分离和富集痕量组分 第二节 萃取分离法 一、分配系数和分配比 A水 A有 1. 分配系数：A在两相中的存在形式相同。 2. 分配比：溶质A在两相中各种存在形态的总浓度之比称为分配比，以D表示。 分配比D和分配系数KD不同。KD是常数，而D随实验条件而变。当溶质以单一形式存在于两相中时，KD=D。 二、萃取效率和分离因数 萃取效率E：物质被萃取到有机相中的百分率。 分子分母同除以C水V得： 分析： 1. D愈大，萃取效率愈高 2. 固定D，增加有机溶剂的量，萃取效率也提高，效果不显著 方案： 分配比D较小时，采取分几次加入溶剂，多次连续萃取。 mn--水相中剩余被萃取物的质量；V有--每次用有机溶剂的体积 例13-1：pH为7.0时，用8-羟基喹啉氯仿溶液做萃取剂，从水溶液中萃取La3+。已知La3+在两相中的分配比D=43，现取含La3+的水溶液（1.00mg·mL-1）20.0mL，计算用萃取液10.0mL，一次萃取和用同量萃取液分两次萃取的萃取效率。 解：用10.0mL萃取液一次萃取： 每次用5.0mL萃取液连续萃取两次： 三、萃取分离操作 1. 分液漏斗的准备 2. 萃取 3. 分层 4. 分液 第三节 离子交换分离法 离子交换法是利用溶液通过离子交换剂（离子交换树脂）时发生在溶液和离子交换剂之间的相同符号的离子交换作用而使离子分离的方法。 各种离子与离子交换树脂交换能力不同，被交换到树脂上的离子可选用适当的洗脱剂依次洗脱，从而达到分离目的 定义 （1）分离效率高 能用于带相反电荷离子分离，又能用于带相同 电荷及性质相近离子的分离（2）应用广 既可用于分离，又可用于富集，还可用高纯物 制备及蛋白质、核酸、酶等生物活性物的纯化（3）分离过程周期长、耗时多 所以仅用于解决分析中较困难的分离问题 特点： 离子交换树脂的分类 依据活性基团分类 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 螯合树脂 两性交换树脂 强酸型 弱酸型 交换基为酸性，H+与阳离子交换 —SO3H —COOH —OH pH 2 pH 6 使用 pH 范围 pH 10 交换基为碱性，阴离子发生交换 强碱型 弱碱型 —N+(CH3)3Cl- —N+H3 OH- —N+H2R OH- —N+HR2 OH- pH 12 pH 4 含有特殊螯合基团的树脂 电子交换树脂，含有氧化还原功能基团 一.离子交换剂的种类和性能指标 （1）交联度  交联度与交换容量 交联度大，水胀性差，网眼小，交换速度慢，选择性好，机械强度好。交联度小，水胀性好，网眼大，交换速度快，选择性差，机械强度差。 一般交联度4%～14%为宜 交联度=交联剂用量/反应物总量×100% 树脂在合成中分子间相互连成网状结构称之“交联” （2）交换容量 树脂质量的重要指标 取决于网状结构内所含活性基团数目 ①全交换容量：理论值，为特征常数，不随条件变化；②有效（工作）交换容量：实测值，与实验条件有关。 定义：每克干树脂能交换的物质的量（mmol