第一章糖类化学要点.ppt

第一章 糖 类 化 学 1.1 糖的概念 糖是多羟基的醛或酮及其缩聚物和某些衍生物。 单糖是最简单的糖，不能再被水解为更小的单位。 寡糖是由2~10个分子单糖缩合而成，水解后产生单糖。 低聚糖通常是指20以下的单糖缩合的聚合物 1.2 单糖 构型是指一个分子由于其中各原子特有的固定的空间排列，而使该分子所具有的特定的立体化学形式。当某一物质由一种构型转变为另一种构型时，要求共价键的断裂和重新形成。 1.2.2 单糖的性质 单糖的性质由它的化学本质决定 单糖分子的特点： 单糖的化学本质是多羟醛或多羟酮 有不对称碳原子 有醇性羟基，环状结构尚有半缩醛羟基 链状结构有自由醛基或自由酮基 自然界存在的重要单糖及其衍生物 1.2.2.1物理性质 一切糖类都有不对称C，都具旋光性，旋光用于单糖的鉴定 变旋性，变旋作用是可逆的； 各种糖甜度不一，甜度与单糖的使用价值有关； 溶解度与单糖的制备有关。多羟基增加了单糖的溶解度，热水中更大，不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。 1.2.2.2 化学性质 单糖的化学性质主要体现在多羟基醛、或多羟基酮的化学结构特征上，具有一切羟基及多羟基的反应（六至十） ，如氧化、酯化、缩醛反应；也有醛基或酮基的反应（一至五）；同时还有基团间相互影响而产生的一些特殊的反应。 由醛、酮基产生的性质：氧化、还原、成脎 由羟基（半缩醛羟基和醇性羟基）产生的性质：成酯、成苷、脱水、脱氧和氨基化 1.3 寡糖 寡糖是少数单糖（2-10个）缩合的聚合物。 低聚糖通常是指20以下的单糖缩合的聚合物。 常见的二糖：乳糖、蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、海藻糖、龙胆二糖等。 5、主要功能： 1）作为动植物结构的骨架物质； 2）作为储存物质； 3）机体的防御功能； 4）抗凝作用等等。 （二）生物学上重要的多糖 1、淀粉：有两种分子组成； 1）直链淀粉 2）支链淀粉 1）直链淀粉：葡萄糖分子以α（1-4） 糖苷键缩合而成的多糖链。 直 链 淀 粉 一级结构 α（1→4）葡萄糖苷键 可溶于热水 250~300个糖分子 遇碘呈紫蓝色 空间结构 淀粉的降解： 在酸或淀粉酶 作用下被降解 ，终产物为葡 萄糖： 麦芽糖 遇碘呈蓝紫色 红色 不显色 不显色 淀粉 红色糊精 无色糊精 葡萄糖 2、糖原：α-D-葡萄糖多聚物 结构：同支链淀粉；区别在于分支频率及分子量为其二倍。 分布： 主要存在于动物肝、肌肉中。 特点： 遇碘呈红色。 功能： 同淀粉，亦称动物淀粉。其合成与分解取决于血糖水平。 3、纤维素 1）结构：由D-葡萄糖以β（1-4）糖苷键 连接起来的线形聚合物。 纤维中纤维素分子以氢键构成微晶束 植物细胞壁中的纤维素 2）性质： 具亲水性； 游离-OH中的H可被其它基团取代，构成各种高分子化合物： 羧甲基纤维素、DEAE-纤维素等层析载体。 纤维素酶解成葡萄糖。 4、壳聚糖： N-乙酰D-氨基葡萄糖以β（1，4）糖苷键缩合而成。 结构与纤维素类似，但氢键比其多。 藻类、昆虫及甲壳类动物的结构组分。 目前研究开发在：黏结剂、药物辅料等。 基本单位是乙酰氨基葡萄糖 5、右旋糖苷——人工合成的葡聚糖 结构：主链：α- 1,6糖苷键； 支链： α- 1,3和α- 1,4糖苷键 功能：降低血粘度、抗血栓、改善 微循环、利尿 其它多糖： 香菇多糖：β-1,3葡聚糖，对肉瘤有抑制 茯苓多糖：β-1,3葡聚糖，对肉瘤有抑制 昆布多糖：β-1,3葡聚糖，可治疗动脉粥 样硬化。 香菇多糖 五、糖复合物 糖与非糖物质结合而成。 （一）糖与蛋白质的复合物 种类：糖蛋白：主要性质接近蛋白质； 蛋白多糖：性质以多糖为主。 糖类与蛋白质的连接方式： N-糖苷键：Asn的氨基与糖半缩醛-OH间形成； O-糖苷键：Thr、Ser等的-OH与糖半缩醛-OH 间形成。 1、糖蛋白 种类多：酶、激素、血浆糖蛋白、补体、 粘液物质及膜蛋白。 特 点：高粘度 功能多：润滑作用、保护作用、 肽链加工、运输作用、 分子识别、临床鉴定。 ABO血型物质 O型:分泌H型物质(Fuc) A型