第四章质谱要点.ppt

第一节 质谱法的基本原理 第二节 质谱仪 二、离子源离子源的作用是样品分子转变为离子。使分子电离的方法很多,因此有各种各样的离子源,现介绍常见的四种: 第四节 有机化合物的碎裂 结构的鉴定： 根据化学式计算不饱和度 从分子离子峰相对于其他峰的强度，整个谱图碎片离子峰的多少，低质量端的碎片离子系列等可对化合物的结构类型提供线索。 注意分子离子峰与高质量数碎片离子峰以及碎片离子峰之间的m/z的差值，找出分子离子峰可能脱掉的碎片或中性分子，由此推测分子结构和断裂类型。 注意质量数是否符合氮元素规则（奇电离子），他们的出现意味着分子中发生重排或消去反应。 按多种可能方式，连接已知的结构碎片及剩余的结构碎片，提出可能结构式。 二、羟基化合物 1、脂肪醇：分子离子峰很弱或不存在,特别在长链脂肪醇中。出现（M-18）+和（M-46）+峰，由于失去一分子水18，又伴随失去一分子乙烯（18+28）。脂肪醇往往发生α碎裂，较大体积的基团优先失去。如图5.2.3，m/Z=224为CH3（CH2）14CH2OH分子失去一个分子水，196为再失去一分子乙烯。 2、酚和芳香醇： 酚的分子离子峰很强。失去CO或CHO基团生成 （M-28）+或（M-29）+峰。甲基取代酚失去一个甲基氢原子，再碎裂失去CO或CHO；2-烷基取代酚常出现（M-18）+峰。芳香醇的碎裂类似于烷基取代酚，同时也有（M-2）+或（M—3）+峰。 例如苯甲醇： 三、羰基化合物 1、酮类：分子离子峰强。α碎裂，以失去较大烷基碎片的概率大。例如： （R1R） 长链烷基基团碎裂产生(43+14n)系列碎片离子，发生麦克拉佛特重排。芳香酮有强分子离子峰，其峰来自以下碎片。 2、醛类：C1~C3醛中发生稳定CHO+离子m/z=29基峰，高碳直链醛会形成（M-29）+峰，并有麦克拉佛特重排发生，形成44+nCH2系列峰。醛分子离子峰也会丢失水分子和乙烯分子。此外，芳香醛易生成苯甲酰正离子（m/z=105）。 四、醚类 脂肪醚α碎裂形成45+14n（n=0，1，2，……）系列碎片峰。i碎裂形成31+14n系列碎片峰。芳醚的分子离子峰较强，较长烷基链的芳醚会断裂，例如： 五、羧酸、酯和酰胺 有γH存在，最重要的碎裂方式是发生麦克佛拉特重排，一元羧酸一般有较强的m/z=60峰。还发生?、I碎裂，例如酯： 六、胺 相对于N原子的α与β位碳原子之间键断裂，即α碎裂产生基峰，最大R基团先碎裂，对伯胺R2=R3=H，基峰m/z=30。 H R3 R3 仲胺和叔胺碎裂类似于醚。 芳香胺的分子离子峰，烷基侧链的碎裂同脂肪胺，存在(M-1)+是脱去氢的结果，脱HCN、H2CN过程与苯酚脱CO/CHO相似，例如： 第六节 质谱分析的应用 一．定性分析 1、相对分子质量的测定 2、分子式的确定 3、结构的鉴定 二、定量分析 1、同位素的测量 2、无机物痕量分析 3、混合物定量分析 * * 波 谱 学 授课教师：解庆范副教授 化学与生命科学学院 选修课 第四章 质 谱 第四章 质谱 化合物在高真空中受热汽化，气态分子受一定能量的电子流轰击以后，失去一个价电子成为带正荷的离子，称为分子离子，并进一步碎裂为碎片离子。这些带正电荷的离子在电场和磁场综合作用下，按照质荷比（质量与电荷比=m/e，用m/z表示）大小，依次排列所成的谱图，叫做质谱图（MS）。其所用的仪器称为质谱仪。研究质谱的科学称为质谱学。根据质谱图提供的信息可进行有机物、无机物的定性和定量分析，复杂化合物的结构分析，同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析。 质谱法的原理发现较早，1913年汤姆逊（Thomson J. J.）制成了第一台质谱装置，但直到40年代质谱仪仍仅仅用于气体分析和同位素的测定。从50年代末，才开始利用质谱测定有机物的分子结构，至今质谱仪已成为近代化学实验室的标准仪器之一。 一、原理 质谱法的基本原理是有机物在离子源中发生电离，生成不同质荷比（m/z）的带正电荷离子，经加速电场的作用形成离子束，进入质量分析器，在其中再利用电场和磁场使其发生色散、聚焦，获得质谱图，从而确定不同离子的质量，通过解析，可获得有机化合物的分子式，提供其一级结构信息。 不同质核比的