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GX-540改性丙烯酸树脂的应用 以八甲基环四硅氧烷和γ-氨丙基三甲基氧基硅烷，在强碱性条件下催化平衡，与顺丁 烯二酸酐缩合制成聚氨基硅氧烷预聚体，再与丙烯酸酯类单体进行共聚，制备出氨基硅氧烷 改性丙烯酸树脂成膜材料。 1 实验 1.1 试剂与仪器 γ-氨丙基三甲氧基硅烷（GX-540）、八甲基环四硅氧烷（D ）、六甲基二硅氧烷（MM）、4 KOH、二甲基亚砜（DMSO）、顺丁烯二酸酐（MAD）、丙烯酸甲酯（MA）、丙烯酸丁酯（BA）、丙 烯酸乙酯（EA）、OP-10、十二烷基本磺酸钠，均为AR。 1.2 合成方法 1.2.1 聚氨基硅氧烷预聚体 将92.00gD、0.10gKOH加入带有回流冷凝、搅拌装置的三口瓶中，在 120℃，N 保护下，4 2 开环反应1h；降温至90℃，加入7.36gGX-540、1.00gDMSO和0.60-1.20gMM （根据所需粘 度确定用量，参见表 1）的混合溶液，混合均匀，在90℃保温反应3h，在0.01Mpa条件下 除去反应所产生的水，得到聚氨基硅氧烷。再加入4.90gMDA和0.30g对甲基苯磺酸，催化 反应1h,即可得到用于改性丙烯酸树脂的聚氨基硅氧烷预聚体（以下简称：预聚体）。红外 -1 光谱分析结果证明了开环聚合及酰胺化反应的发生，IR （v/cm ）：1060 （链状Si-O）； 1260,800-870 （Si-CH ）；1640-1680 （RCO-NHR ）。3 1 2 1.2.2 聚氨基硅氧烷预聚体与丙烯酸酯类单体的共聚 将0.60gOP-10、1.40g十二烷基本磺酸钠和0.24g过硫酸铵加入带有回流冷凝装置和搅 拌装置的三口瓶中，同时滴加6mLw （过硫酸铵）=5%的水溶液，随着反应的进行加快单体的 滴加速度。滴加结束后，在80℃保温2h，调pH至7，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。紫 外光谱分析结果证明了预聚体参与了共聚：λ =198nm （顺丁烯二酸酐特征吸收峰）消失。 max 1.3 测定方法 1.3.1 聚氨基硅氧烷的氨值测定 参见文献[3] 1.3.2 聚合物薄膜性能检测 将改性丙烯酸树脂乳液制成薄膜后，做力学性能（抗张强度、断裂伸长率）及 DSC 检测。 2 结果讨论 2.1 聚氨基硅氧烷合成条件的确定 GX-540与D 的催化平衡反应温度90℃，催化剂KOH 的用量0.12%，促进剂用量1% （均4 [4,5] 基于GX-540与D 的总质量）时 ，产品粘度最大，即相对分子质量达到最大。由于聚氨基4 硅氧烷分子尺寸对改性丙烯酸树脂的成膜性能影响较大，所以着重考虑封端剂（相对分子质 量调节剂）对氨基硅氧烷粘度的影响。 表1 MM用量与聚氨基硅氧烷粘度的关系 W(MM)/% 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 聚氨基硅氧烷 1620 1365 1025 926 815 698 的 粘 度 /(mPa.s) 表1表明，随着MM用量的增加，粘度显著下降，可有效控制聚氨基硅氧烷分子尺寸 2.2 改性丙烯酸树脂合成的方法选择 2.2.1 功能性有机硅氧烷的选择 D4有很好的憎水性，同时作为扩链剂；GX-540是偶联剂，有较好的粘合性能，分子链 上的氨基可以与MAD缩合，90℃左右即可顺利完成。预聚体分子中既引入了功能基团乙烯基， 又引入了羧基，便于将聚合物做成水性涂饰剂，符合涂饰剂的发展方向。顺丁烯二酸酐属于 1,2-二取代乙烯基单体，虽然预聚反应温度相对较高，但其位阻效应阻止了聚氨基硅氧烷预 聚体上双键的自聚合，有效保护了双键。 2.2.2 预聚体的聚合方法的选择 预聚体合成选择了本体聚合法，避免体系中应为含水分造成MAD 的水解。顺丁烯二酸也 可以与预聚体进行酰胺化，但反应过程必须不断除水，增加了操作复杂性