两种介孔硅分子迹聚合物的制备及其应用研究.pdfVIP

摘 要 分子印迹技术是一种新型的分子识别手段，能制备出对特定分子具有专一识别性 能的聚合物。分子印迹聚合物（MIPS）不仅拥有良好的亲和性、高度的选择性、抗 干扰性强、优良的稳定性，使用寿命长等优点，而且可高选择性的区分印迹分子及其 类似物。本论文以己烷雌酚（HEX）和 N-乙酰半胱氨酸（NAC）两种药物分子为模板， 从水相分子印迹仿生出发，基于电子转移原理构建水相仿生分子识别位点，将介孔硅 材料和表面分子印迹技术相结合，合成出具有特异性识别的水相分子印迹聚合物，探 讨该两种印迹聚合物的识别机理，并将 NAC 印迹聚合物应用于对丙烯醛生物标记物 — N-乙酰-S-（3-羟基丙基）-L-半胱氨酸（HPMA）的分析，拟建立准确测定人体体 液和组织中醛类化合物生物标记物分子分析的新方法。所取得的主要结果如下： 1.采用半共价键分子印迹技术，利用己烷雌酚分子中两个酚羟基基团与异腈酸酯 基团形成热可逆的聚氨酯键，将其连接到活性硅基团上，制备出具有特异选择性的分 13 子印迹聚合物。并利用红外光谱、X-射线光电子能谱和 C核磁共振波谱等光谱技术分 析了合成的印迹介孔硅颗粒的结构特性。采用动态吸附实验和结构类似物对比吸附实 验分析HEX印迹聚合物的结合性能，结果表明，HEX印迹聚合物在20min内达到吸附平 衡。 2.采用表面印迹技术，以 N-乙酰半胱氨酸为模板分子，在介孔材料 SBA-15 表面 合成对 N-乙酰半胱氨酸分子具有选择性识别的分子印迹介孔硅颗粒，并对该聚合物 的形貌进行了 SEM 观察，对其识别机理做详细地研究。结果表明，所合成的介孔硅颗 粒为规则的六边形结构纤维小棒。 3. 基于所制备的 NAC 分子印迹介孔硅颗粒的特性，将其作为固相萃取吸附剂用 于丙烯醛生物标记物 N-乙酰-S-（3-羟基丙基）-L-半胱氨酸（HPMA）的前处理，并 对分子印迹固相萃取（MISPE）小柱的洗脱条件进行了深入的探讨。通过优化上样、 淋洗和洗脱各步骤条件以及与空白柱的比较得出：在酸性条件下上样,用 1mL5%的甲 酸/甲醇溶液淋洗，1mL20%甲酸/甲醇溶液洗脱能够有效地将目标物洗脱下来。验证了 分子印迹固相萃取方法的准确性和高选择性。研究结果表明，这种分子印迹聚合物对 3-HPMA 具有高选择性，高亲和性，很适于固相萃取分离，而且 MISPE 比其他方法操 作简单，分离效率高，还能降低环境污染，具有很好的应用前景。 关键词：介孔硅聚合物；制备；应用 I Abstract Abstract AAbbssttrraacctt Molecular imprinting technique(MIT) is a novel means of molecular recognition , can be prepared for specific molecular recognition properties of the polymer having specific . Molecularly imprinted polymers (MIP ) not only has a good affinity , highly selective , S strong anti-interference , good stability , long life and other advantages, but also highly selective molecular imprinted distinction and its analogues. In this thesis, two drug molecules to hexoestrol(HEX) a