磁性功能材料——纳米磁性材料的制备方法资料.ppt

纳米磁性材料制备方法分类 由上到下，机械破碎法 离子束刻蚀机 刻蚀法生产的GMR磁头，长度仅为50纳米 可用于原子搬运之类工作的是SPM类，如扫描隧道电镜，原子力显微镜等。 由下到上，即从原子，分子开始生长。 气相凝聚法 雾化法 蒸发法 溅射法 溅射制备的多层膜截面高分辨电镜观察。 这是用于制备磁性隧道结的多靶溅射台 化学法：溶胶凝胶法(sol-gel) 溶胶凝胶法几例 金属有机化学气相淀积 (MOCVD) 磁性微球制备 径迹蚀刻高聚物模板 分子筛型有序模板 这是一个实际控制孔径尺寸的条件 自组装为六角密排有序列阵的机理 这是利用单晶解理面小角切面的晶面台阶制备一维纳米丝 致 谢 课程回顾 由此可见 对磁学有重大贡献的诺贝尔奖得主 一维磁性纳米丝 这是近年来发展很快的研究内容，制备纳米丝列阵的方法一般先要制备圆柱形列阵孔的模板，在这些模板孔中可以用物理制膜（溅射，蒸发等），化学制膜（MOCVD法, 溶胶凝胶法，共沉淀法等）获得相当均匀的各类材料,如单晶，多晶，多层膜等一维纳米丝列阵。而制备模板的方法也有多种，如径迹蚀刻高聚物模板，分子筛胶束型模板，碳纳米管模板等，但以阳极氧化铝模板法为最普遍。 下面介绍模板制备方法 NiFe丝 Co单晶丝 核裂变碎片辐照使高分子聚酯或聚碳酸酯薄膜产生损伤性凹坑，再经化学处理而形成分布随机，孔径均匀的圆柱形纳米模板。这类模板的最小孔径为10纳米。由于核辐照有发散性，并不能保证孔与模板面的垂直。 前面曾提到表面活性剂高聚物，一端亲水，一端亲油。当加到有无机前驱物的溶液中时，亲油端会因水的排斥而浮到水面，表面活性剂浓度增加到使水面上的亲油端饱和后，亲油端只能在溶液内聚集成胶束，胶束内为亲油端，胶束外为亲水端，以降低能量。胶束可形成球状，柱状，层状的周期性排列。胶束之间为有无机前驱物的溶液所包围。对此进行干燥以去除溶液水，再加热烧去有机物，则形成由无机壁构成的介孔分子筛。也可以当成模板。 碳纳米管模板法 以碳纳米管本身作为碳源而参与反应，形成原碳纳米管为基本形状的一维实心纳米线。这种方法尚没有用于磁性材料纳米线制备。 二次阳极氧化法制备Al2O3模板 将厚度为0.5mm以下的高纯铝片作500度真空退火2小时并作电化学抛光处理。以此作电极在H2SO4或H2C2O4电解液中作恒温恒压阳极氧化十余小时，再在6wt%H2PO4和1.8wt%H2CrO4混合液中将形成的氧化膜层完全溶解。对此铝片用同样的条件作二次阳极氧化2-4小时，可得如图所示的模板。 进一步制备双通模板 将上述模板在20%HCl和0.1MCuCl2混合液中去除剩余的铝，再用5wt%H2PO4去除底部密实的氧化铝障碍层，则可得如图所示的双通模板。 氧化初期形成致密氧化层---障碍层，一定条件下其厚度不变。其后的阳极氧化是靠电场作用下的离子扩散。由于氧化铝的体积大于铝的体积，较厚的氧化层内体积膨胀产生较大的应力。在电场，应力和酸性介质的共同作用下，氧化膜的薄弱点发生选择性溶解破坏，形成多孔结构，应力的均匀作用使孔按六角密排自组装时能量最低。 目前的进展显然还难以真正应用于产业化 设计一种新的制备方法，这本身就是重要的创造性工作。许多重要材料的发现就是从新的制备方法开始的。因此，本章介绍的内容只是引导入门，工作中应开阔思路，举一反三，有自己的创新。比如： 讲义中引用了卢柯研究员，李发伸教授，张立德教授，成昭华研究员，韩秀峰研究员，吴光恒研究员，蒋致诚教授, 沈健博士，张信义博士，马跃博士等的研究结果，照片或图表，在此一并致谢。 思考题 顺磁性，超顺磁性，自旋玻璃态都表现为宏观上的磁无序，试述其差异点。（如何从实验上区分他们？） 试述磁性粒子矫顽力随粒子尺寸的变化规律及其原因。 磁交换作用在实际纳米磁性材料中有特殊的重要性，试举三例。 * * 四 纳米磁性材料的制备方法 纳米磁性材料可以表现在多个层次上，即零维的磁性纳米粒子；一维的磁性纳米丝；二维的磁性纳米膜；块状的磁性纳米粒子复合物。 纳米材料的制备方法可分为两大类： 由上到下，即由大到小，将块材破碎成纳米粒子，或将大面积刻蚀成纳米图形等。 由下到上，即由小到大，将原子，分子按需要生长成纳米颗粒，纳米丝，纳米膜或纳米粒子复合物等。 这里是另一种分类法，实际工作中会有更多创造变化。 下面介绍一些具体实例 用高能球磨，超声波或气流粉碎等机械方法，可以将微粉制备成纳米粒子。对难熔金属或不能进行化学反应的材料，机械法较实用。缺点是粒度分级难，表面污染重。 用高能球撞击金属材料表面，可使表面纳米化，提高抗磨损，抗腐蚀能力，而且表面与体材料为同一材料，没有表层剥落问题。 此法机理主要是产生大量缺