第七章 分子结构与晶体结构详解.ppt

(2).Born-Lande公式 式中： Z1，Z2 —分别为正负离子电荷 A —Madelung常数, n —Born指数, 与晶体类型有关 与离子电子层结构类型有关. A的取值： CsCl型 NaCl型 ZnS 型 n的取值： A = 1.763 A = 1.748 A = 1.638 三、影响晶格能的因素 （1）、同一阳离子，阴离子的半径越大U越小，相应离子晶体的熔点越小、热稳定性越小. （2）、同一阴离子，阳离子的半径越大 U越小，相应离子晶体的熔点越小、热稳定性越小. （3）、同一类型的离子晶体，阴离子的半径越小 ，阳离子的电荷越大 ，离子半径越小，U越大，对应晶体的熔点越高.如：LiF﹤MgO . ① 离子的电荷(晶体类型相同时) Z↑，U↑ 例：U(NaCl)U(MgO) ② 离子的半径(晶体类型相同时) R↑，U↓ 例：U(MgO)U(CaO) ③ 晶体的结构类型 ④ 离子电子层结构类型 晶格能对离子晶体物理性质的影响： 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大 相应表现为熔点高、硬度大等性能 AgF—AgCl—AgBr—AgI ，U逐渐减小 LiF NaF KF RbF CsF LiI NaI KI RbI CsI 熔点逐渐降低 U逐渐减小 熔点逐渐降低 稳定性降低 稳定性增大. 为什么？ * Questions? Why is calcium phosphate so rigid that nature has adopted it for the formation of bones? Can we make better bones? (强离子键) Why is it so difficult to make compounds from the nitrogen in air? Can we find an easy way? (强共价键) How can we explain the ability of hemoglobin to form a loosely bonded compound with oxygen, transfer it to another part of the body, and then release it in response to a metabolic need? (配位键) Chapter 7 分子结构与晶体结构 原子核外电子的运动状态，符合量子化、波粒二象性及统计性的重要特征.通过第六章的学习我们已经明确： 该运动状态可用四个量子数来描述.这些核外电子可以用准确恰当的方法排布在原子核的周围.原子的价电子结构，是决定元素性质的重要因素 但基态的原子无论如何也是不可能稳定的存在的（VIIIA除外），它们存在于分子中，而分子是参加化学反应的基本单元，是保持物质化学性质的最小微粒.物质的性质是由分子结构所决定的，因此，研究分子的结构和晶体结构是化学研究的重要内容 研究分子结构主要包括： （1）构成分子的原子的种类和数目 即化学组成问题，为何H2O分子中O:H=1:2, NH3分子中N:H = 1:3，CH4分子中C:H = 1:4 （2）分子的空间构型， 即分子中原子的连接次序、 空间排布、键角、键长、 几何构型 如H2O为何V型？键角，104°30’；NH3三角锥结构，键角107°18’；CH4四面体结构，109°28’. （3）分子中原子间的化学键类型 （4）分子间的弱相互作用力: 氢键和范氏力 （5）分子的结构与物质物理化学性质的关系. §7-1离子键理论(IBT) 1-1离子键形成的条件 活泼金属原子与活泼非金属原子之间形成的化合物，如，KCl、NaCl、CaO、CsF、etc 它们的特点是主要是晶体形式存在，是 无限大分子（巨型分子），具有很高的 熔沸点，在水溶液及熔融状态下能够导 电，它们是阴阳离子通过静电作用所形 成的一类特殊的化合物 电负性相差很大的两元素方能形成离子键， xA-xB﹥1.70时，形成的化学键. nF-(2s22p6) nCs(6s1) -ne- nCs+(5s25p6) nF(2s22p5) +ne- nCsF(s) 1—2、离子键的特点 １、离子键的本质是库仑作用力 ２、离子键无方向性 阴阳离子是带电的圆球，任何方向性均发生静电作用.如：Na+周围等同地排列着6个Cl-，同理，Cs+周围等同地排列着8个Cl-. ３、离