第8章 胶体稳定性：.pptVIP

第8章　胶体稳定性 Colloid stability 影响溶胶稳定性的因素 * * 第8章　胶体稳定性 一、溶胶的胶团结构 二、溶胶的稳定性 三、溶胶的聚沉 胶核、胶粒、胶团 胶团结构式 胶体之间的相互作用 影响溶胶稳定性的因素 DLVO理论 电解质的聚沉作用 一、溶胶的胶团结构 　　　因为胶粒的大小常在1～100nm之间，故每一胶粒必然是由许多分子或原子聚集而成的。 胶核（colloidal nucleus）：由分子、原子或离子形成的难溶的质点，它是胶体颗粒的核心。 胶粒（colloidal particle）：滑动面所包围的带电体, 包括胶核及其表面所吸附的离子和一部分被吸附的反离子。 胶团（micelle）：整个扩散层及其所包围的电中性体, 包括胶粒和扩散层中的那部分过剩反离子。 　　胶团分散于液体介质中便是通常所说的溶胶。 如在稀 AgNO3 溶液中缓慢加入少量 KI 稀溶液, 得到 AgI溶胶（正溶胶）, 过剩的 AgNO3 则起稳定剂的作用。 [(AgI)m nAg+(n－x)NO3－] x+ ?xNO3－ 胶核 胶粒 滑动面 胶团 NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ NO3－ (AgI)m Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + Ag + AgI胶团示意图 AgI胶团结构式 溶胶的胶团结构 胶粒 = 胶核 +被吸附离子 + 紧密层反离子 胶团 = 胶粒 + 扩散层反离子 溶胶的胶团结构 如在稀 KI 溶液中缓慢加入少量 AgNO3 稀溶液, 得到AgI溶胶（负溶胶）, 过剩的 KI 则起稳定剂的作用。 [ (AgI)m 　　　 nI－ (n－x)K+] x－? xK+ 胶核 胶粒 胶团 在同一个溶胶中, 每个固体微粒所含分子个数 m及其所吸附的离子个数 n 都不一定是相等的。 但整个胶团是电中性的, 总电荷数应为零, 书写胶团结构时要注意这一点。 胶团结构式为: 　SiO2 溶胶, SiO2 微粒与水生成弱酸H2SiO3, 电离出的 SiO32－有一部分吸附在SiO2微粒表面上, 形成带负电的胶核, H+为反离子。反应过程可表示为： [(SiO2)m nSiO32－?2(n－x) H +] 2x－?2xH+ 写出其胶团结构式： 溶胶的胶团结构 二、溶胶的稳定性 胶体系统是具有一定分散度的多相系统，有巨大的表面和表面能，因而从热力学上来说，它是不稳定系统，粒子间有相互聚结而降低表面能的趋势，即具有易于聚沉的不稳定性。因此在制备溶胶时必须有稳定剂存在。 另一方面由于溶胶的粒子小，Brown运动剧烈，因此在重力场中不易沉降，即具有动力学稳定性。 稳定的溶胶必须同时兼备不易聚沉的稳定性和动力稳定性，但前者更为重要。 粒子聚集由小变大的过程称为聚集过程，而胶体粒子聚集而成为大粒子称为聚集体。 如无机电解质使胶粒从溶液中沉淀析出，称聚沉过程； 如高分子化合物使胶体沉淀析出，称絮凝过程； 如不知为何种试剂，但能使胶体沉淀时，则笼统地称为聚集过程。 溶胶的稳定性 溶胶是热力学不稳定系统，但又具有动力学稳定性，这是一对矛盾。在一定条件下，它们可以共存；在另一条件下，它们又可以转化。 如有些溶胶能在相当长时间里稳定存在。例如法拉弟制备的金溶胶静置数十年才聚沉于管壁上。 为此人们提出了多种理论进行解释, 如DLVO理论、空间稳定理论及空缺稳定理论等。 溶胶的稳定性 1941年由德查金(Darjaguin)和朗道(Landau)以及1948年维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)分别提出了带电胶体粒子稳定的理论, 简称DLVO理论。 DLVO理论：认为溶胶在一定条件下稳定存在还是聚沉， 取决于粒子间的相互吸引力和静电斥力。若斥力大于吸力则 溶胶稳定，反之则不稳定。　 (1) 在胶团之间, 既存在着引力势能, 又存在着斥力势能。 溶胶粒子间的吸引力在本质上和分子间的范德华吸引力相同，但是此处是由许多分子组成的粒子之间的相互吸引，其吸引力是各个分子所贡献的总和。它与距离的三次方成反比，是一种远程作用力，故称作远程范德华力。 溶胶的稳定性 扩散层未重叠, 两胶团之间不产生斥力 扩散层重叠, 平衡破坏, 产生渗透性斥力和静电斥力 　　溶胶粒子间的排斥力起源于胶粒表面的双电层的结构。 双电层未重叠时，排斥力不产发生作用。 两胶团扩散层重叠后, 破坏了扩散层中反离子的平衡分布, 使重叠区反离子向未重叠区扩散, 导致渗透性斥力产生; 同时也破坏了双电层的静电平衡, 导致静电斥力产生。 溶胶的稳定性 (2) 胶体系统的相