课时59-60(7-1,2,3.1)！.ppt

第七章 二元系相图及其合金凝固 * -*- 第七章 二元系相图及其合金凝固 * -*- 7.1 相图的表示和测定方法 一、 二元相图的表示法 二元相图表示常压下合金热力学平衡状态（相）与温度、成分的关系。 状态表示：温度－成分坐标系中的相。 成分表示：质量分数或原子分数或摩尔分数。 * -*- 二、图的测定方法（以Cu-Ni为例） 过程：配制合金－测冷却曲线－确定转变温度 －填入坐标－绘出曲线。 相图结构(匀晶)：两点、两线、三区 合金凝固时要释放出结晶潜热，从而使冷却曲线在相变发生时发生变化，利用冷却曲线的变化特点来确定相变点。 * -*- 7.2 相图热力学的基本要点 根据固溶体的准化学模型-只考虑最近邻原子间的键能 如果xA摩尔A组元与xB摩尔B组元在等温、等压条件下混合形成1摩尔溶液： 混合前的自由能= 其中 分别为A、B组元的摩尔自由能 混合引起的自由能变化 混合后溶液的摩尔自由能 若A、B组元完全没有差别，二者形成理想溶液，混合热为零。 一般溶液，不能忽视二者的差别。 假设H是溶体内最近邻原子结合能的总和,而忽略次近邻原子之间的作用，且无序分布。 1摩尔溶液中原子总数为N，则A原子数目NxA、B原子数目NxB，若配位数为Z，则任意一个原子平均有ZxA个A原子与之相邻，有Z（1-xA）个B原子与之相邻，原子对数目： 令A-A原子的结合能eAA，B-B原子的结合能eBB，A-B原子的结合能eAB，则固溶体的摩尔H： 令： HA，HB实际是纯A，B的摩尔H。 溶液的摩尔H： 为相互作用系数 溶液的混合熵 溶液的自由能 NA个A原子NB个B原子相互混合，即NA个A原子NB个B原子排列在NA + NB个位置上 N = NA + NB * -*- 7.2.1 固溶体的自由能（G）-成分（%）曲线 理想溶液，A、B原子没有差别，溶质无序; 下坡扩散，从不均匀-均匀 A-B原子对能量较低，短程有序； 下坡扩散，从不均匀-均匀 A-B原子对能量较高，溶质偏聚。 上坡扩散，从均匀-不均匀 * -*- 7.2.2 多相平衡的公切线原理及混合物的自由能 任意一相的自由能G－成分曲线上任意一点的切线与A、B组元纵坐标的截距表示相应组元在固溶体成分为切点成分时的化学位。 dGa = mAadXAa + mBadXBa (1) XAa + XBa = 1 dXAa = - dXBa 代入（1） dGa =（mBa -mAa ）dXBa mAa = （mBa - dGa / dXBa ）(2) 合金（两相混合物）的摩尔自由能： Ga = mAaXAa + mBaXBa （把（2）代入）= mBa - XAa dGa / dXBa （3） （3）代入（2） mAa = Ga - XBa dGa / dXBa ） （4） PA= Ga - Om = Ga - XBa dGa / dXBa = mAa QB = Ga + QR = Ga + XAa dGa / dXBa = mBa p m O Q p R m Ga Ga Ga = mAaXAa + mBaXBa * -*- (1)多相平衡的公切线原理 两相平衡时的成分由两相自由能－成分曲线的公切线确定。 两相平衡条件： * -*- (2) 混合物的自由能 可以看出两相合金的Gibbs自由能低于相同成分任一单相固溶体合金的Gibbs自由能。形成两相合金是系统自由能最低的平衡态。 n1mol a和n2mol b组成机械混合物 由物质守恒：混合物中B组元的含量等于两相中B组元含量之和 * -*- 7.2.3 杠杆法则（相含量的计算工具） （1）平衡相成分的确定（根据相律，若温度一定，则自由度为0，平衡相成分随之确定。） （2）两相的相对量确定： （3）注意：只适用于两相区；三点(支点和端点)要选准。 利用质量守恒可以证明此法则。 合金中Ni的总含量为C, 两相平衡时液相中含量为CL,固相中为Ca, 则有： WLCL+WaCa= C WL + Wa= 1 或者利用 同样导出杠杆法则 P260 (7.7) * -*- 7.2.4 从自由能－成分曲线推测相图 * -*- * -*- * -*- * -*- 7.2.5 二元相图的几何规律 (1) 线 — 代表相转变的温度和平衡相的成分。 (2) 相区接触法则：相邻相区的相数差为1。 (3) 三相平衡必为一条水平线，表示恒温反应。 (4) 当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交则分界线的延长线应进入另一两相区内，而不会进入单相区。 * -*- 7.3 二元相图分析 匀晶相图和固溶体凝固 共晶相图及合金凝固 包晶相图及其合