涂料溶剂课件.ppt

Chapter 3 溶剂 溶剂的作用： 1. 溶解或分散成膜物; 2. 调节复合体系的流变性能; 3. 调节成膜性; 4. 防止漆膜缺陷. 3.1 溶解的基本理论 何谓溶解? 本质是分子间力的重新分配. 原理：“相似相容” 溶解的热力学理论(Hildebrand): 对于一个体系，溶质溶于溶剂时： ?Gm = ?Hm - T?Sm 通常情况下: Sm 0 要使: ?Gm 0 ? ?Hm T?Sm , ?Hm 越小越好. 那么, 怎样计算 ?Hm? ?Hm = ?Em + RT ?Em--为混合能变化 定义: ?Em = V?1?2 [(?E1/V1)1/2 - (?E2/V2)1/2]2 ? = (?E/V)1/2 ?E－溶剂的摩尔蒸发热。 ? -- 溶解度参数(内聚能密度平方根) ?Em = V?1?2 [?1- ?2]2 ? ?Hm ?1≈ ?2时， 溶解可以发生； ?1 - ?2 2 时，溶解不能发生。 ?1、?2,摩尔分数， V、V1、V2 ,摩尔体积 基团 摩尔引力常数 基团数 G —CH3 214 2 +428 —CH2 133 2 +266 —CH 28 1 +28 C(R)4 -93 1 -93 —Ph 658 2 1316 —OH 320 1 320 —O— 70 2 140 如果某物质的?不能查到,可从Small摩尔引力常数求得： ? = (?/M)?G G－摩尔引力常数 如: 环氧树脂(密度＝1.15g/cm3), 其溶解度参数可计算： 计算得： ?G = 2498 – 93 = 2405 重复单元分子量= (18?2) + (20?1.0) + (3?16) = 284 将算出数据代入上述方程 ? = 1.15?284?2405 = 9.7 (h) Hildebrand 的热力学模型建立后,的确解决了很多问题. 但由于聚合物基本上不挥发, ?的测量出现问题. Burrel 想到了一个办法: 用溶剂溶解聚合物从而确定聚合物的?范围. 但出现了问题: 不能很好预测! 氢键问题! 在氢键强度相近的情况下,不但可以预测单一溶剂的溶剂性能,也可预测混合溶剂的溶解性能. 混合溶剂的溶解度参数?: ? ? = ?1 ?1+ ?2 ?2+ ?3 ?3+··· 在考虑氢键水平相近的情况下,利用此理论, Burrel 对许多新树脂进行了预测,结果较好(目前较为方便的分析方法). ? = x1?1?1+ x2?2?2+ x3?3?3+··· x1?1+ x2?2+ x3?3+··· 考虑到氢键作用,Hansen提出了三维溶解度参数的概念（色散、极性、氢键） 溶解度参数由三部分组成，即 ?E/V = ?Ed/V + ?Ep/V + ?Eh/V ?2 = ?d2 + ?p2 + ?h2 ?d = (?Ed/V)1/2, ?p = (?Ep/V)1/2, ?h = (?Eh/V)1/2。 由此可以制作三维图形进行预测(难以应用)。 3.2 溶剂的分类 根据溶解理论,我们把溶剂按氢键强弱进行分类: 第一类溶剂: 弱氢键溶剂. (1) 石油类溶剂： 石油醚； 漆用溶剂汽油(白油或松香水)； 高芳烃的石油溶剂。 (2) 苯系溶剂： 甲苯 二甲苯 (3)氯代烃和硝基烃： 三氯甲烷 二氯乙烷 硝基甲烷 第二类溶剂: 中等氢键溶剂(酮、酯和醚) 丙酮 丁酮 甲基异丁基酮 乙酸乙酯 乙酸丁酯 乙二醇醚 丙二醇醚 第三类溶剂: 强氢键溶剂（醇, 酸, 水） 乙醇 丁醇 二丙酮醇 乙二醇单醚 丙二醇单醚 乙酸 水 吡碇 3.3 选择涂料溶剂的因素 1 溶解能力 根据Burrel判据: 在氢键力相近的情况下,溶解度参数相近者相容(新相似相容理论) 溶剂 ?d ?p ?h ?/h 水 6.00 15.3 16.7 23.50 乙醇 7.73 4.3 9.5 12.92 正丁醇 7.81 2.8 7.7 11.30 乙二醇 8.25 5.4