改性Mo_HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化研究.pdfVIP

第3期 姚本镇等：改性Mo／HZSM-5催化剂上的甲烷无氧芳构化的研究 改性Mo／HZSM一5催化剂上的甲烷无氧芳构化的研究 姚本镇，陈 瑾，杨媛媛，刘殿华，房鼎业+ (华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海200237) (g-cat·h)时6％Mo／HZSM-5苯收率最高可达5．25％。 关键词：甲烷；芳构化；无氧化；改性Mo／HZSM-5催化剂；担载量；反应温度；空速 中图分类号：O643．36 文献标识码：A 文章编号：1001-92t9(2007)03-01-04 甲烷是天然气的主要成分，甲烷无氧芳构化在 液，于1000C下处理10h；抽滤，并洗涤至中性；然后 制得芳烃的同时还可副产氢气，且无有害的温室气 于1200C下干燥5h，即得改性的HZSM-5。 体二氧化碳排放，因此是一条很有吸引力的天然气 1．2催化剂的制备 化工利用新途径。 实验中所采用的载体为改性的HZSM-5，采用 甲烷无氧芳构化反应1993年由我国大连化物 所王林胜¨1等人首次报道，十多年来引起了国内外 烘干后于5000C在空气中焙烧而成。 学者的关注，相关研究取得了很大的进展心圳，尤其 1．3催化剂活性评价 是在催化剂研究方面，针对催化剂活性组分、载体、 催化剂活性评价在连续流动的石英固定床反应 助剂以及改性等。目前以研究担载Mo的HZSM-5 为最多。 前催化剂在N：气氛下升温至反应温度，再恒温处理 本文采用先碱处理后酸处理对HZSM-5进行改 的甲烷。 性处理，以改性后的载体制备Mo／HZSM-5催化剂， 并对催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的催化性能进 产物分析采用FID和TCD两台色谱仪在线分 行了研究。 1 实验部分 中添加Ar作为内标物，计算甲烷芳构化反应(包括 1．1 HZSM-5的改性 积炭在内)的全碳物料平衡结果。 称取109HZSM-5(／7,(Si)／n(AI)=40)于烧瓶 2结果及讨论 mol／L 中，加人0．05 NaOH溶液100ml，于50℃下处 2．1 不同Mo担载量催化剂性能的比较 理2h；将处理后的载体抽滤，并于loo℃下干燥；按 载体质量与NH。NO。体积比lg：10ml于85℃下恒温 氢交换4h；抽滤后进行第二次氢交换4h；再次抽滤 后于120℃下干燥5h；最后在500℃下空气中焙烧 考察其反应性能。反应性能如表1所示。 6h，即得碱处理的HZSM．5。然后称取碱处理的 从表l可以看出，在Mo担载量2％一6％时，随 HZSM-5于烧瓶中，并按照质量体积比lg：10ml mol／L 着Mo担载量的增加，甲烷的转化率随之增加，苯的 (HZSM-5质量：HNO，体积)加入5HNO，溶 选择性及苯生成速率也随着Mo担载量的增加而提 收稿日期：2007-01-29；作者简介：姚本镇(1982一)，男，博士 高；但当Mo担载量大于6％时，随着Mo担载量的 牛z电邮ybzhenll@163．com；+联系人：电话021 电邮dyfang@ecust．edu．ca。 增加，甲烷转化率反而随之降低，同时苯的选择性及 万方数据 2