第二章光学分析导论精要.pptVIP

目 录 一、电磁辐射的描述 1. 光的波动性 2. 光的粒子性 二、电磁波谱 三、光谱仪器及其组成 1. 光源 2. 分光系统（棱镜和光栅、狭缝、光谱仪结构） 3. 吸收池 4. 光谱分析检测器 波粒二象性 原子光谱与分子光谱 原子光谱：线状 由原子产生的光谱： （1）外层电子跃迁 原子吸收、原子发射、原子荧光 （2）内层电子跃迁 荧光、M?ssbauer谱 分子光谱：带状 由分子产生的光谱：吸收、荧光、磷光 跃迁类型与分子光谱 分子光谱复杂，电子跃迁时带有振动和转动能级跃迁； 分子的紫外-可见吸收光谱是由纯电子跃迁引起的，故又称电子光谱，谱带比较宽； 分子的红外吸收光谱是由于分子中基团的振动和转动能级跃迁引起的，故也称振转光谱； 分子的荧光光谱是在紫外或可见光照射下，电子跃迁至单重激发态，并以无辐射弛豫方式回到第一单重激发态的最低振动能级，再跃回基态或基态中的其他振动能级所发出的光； 分子的磷光是指处于第一最低单重激发态的分子以无辐射弛豫方式回到第一最低三重激发态，再跃迁回到基态所发出的光； 吸收光谱和发射光谱 吸收光谱的产生 将频率为?的电磁波通过一层固体、液体或气体物质，而电磁波的能量正好等于物质的某两个能态（如基态和某一激发态）之间的能量差时，如h?=EA-E0，物质就会吸收辐射，此时电磁辐射能被转移到组成物质的分子或原子上，物质从较低能态激发到较高能态或激发态。 可以通过实验得到吸光度对波长或频率的函数图，即吸收光谱。 发射光谱的产生 当受激粒子（分子、原子或离子）驰豫回到低能级或基态时，常常以光子形式释放多余的能量，产生电磁辐射。 激发的方法： 电子等基本粒子轰击 X射线 电火花、电弧、火焰、热炉 紫外、可见、红外 电磁辐射 荧光 化学反应 化学发光 习惯上用发射光谱表征由激发源发出的辐射，它通常是以发射辐射的相对强度作为波长或频率的函数。 光分析法的概念及其分类 光分析法：检测能量作用于待测物质后产生的辐射讯号或引起的变化的分析方法。光分析法可分为非光谱法与光谱法两类，广义上，包括电子能谱法。 非光谱法：不以光的波长为特征讯号，而是测量电磁辐射的一些基本性质的变化，如反射、折射、干涉、衍射和偏振等。折射法、干涉法、散射浊度、旋光法、X射线衍射法、电子衍射法等。 光谱法：基于光的吸收、发射、拉曼散射，检测光的波长和强度 1．光谱法 三种基本类型： 吸收光谱 发射光谱 散射光谱：拉曼 2．非光谱法 折射、旋光、圆二色性、比浊、衍射 3．电子能谱法 紫外光电子能谱 X射线光电子能谱 俄歇电子能谱 光分析法的主要过程： 能源提供能量 能量与被测物质相互作用 产生被检测的信号 光分析法的分类方法： 根据能源的不同种类来分:红外、紫外、X光、化学发光 根据被作用的物质来分:原子光谱、分子光谱 根据检测信号来分:吸收、发射、散射、折射、反射、干涉、衍射、偏振 连续光源：在较大范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨丝灯等； 线光源：提供特定波长的光源，金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等； 光 栅 透射光栅，反射光栅； 光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果，前者决定光谱出现的位置，后者决定谱线强度分布； 棱镜特性 色散率： 角色散率d?/d?，表示偏向角?对波长的变化。在最小偏向角时（折射线平行于棱镜底边），可以导出： ? ? 可见角色散率与折射率 n 及棱镜顶角 ? 有关。 因此，增加角色散率 d?/d? 的方式有三： ? 改变棱镜材料，玻璃比石英的折射率大，但玻璃只适于可见 光区； ? 增加棱镜顶角，多选 600； ? 增加棱镜数目，但由于设计及结构上的困难，最多用2个。 线色散率dl/d?或倒线色散率d?/dl：它表示两条谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率： ? 可见线色散率除与角色散率有关外，还与会聚透镜焦距 f 及焦面和光轴间夹角 ? 有关。 因此，增加透镜焦距、减小焦面与光轴夹角棱镜色散能力提高。 分辨率R：指将两条靠得很近的谱线分开的能力（Rayleigh准则），可表示为 ? ? ? 其中，m---棱镜个数；b底边有效长度（cm） ：两条相邻谱线的平均波长；△λ：两条谱线的波长差b：棱镜的底边长度；n：棱镜介质材料的折射率。 ? 可见，分辨率随波长变化而变化，在短波部分分辨率较大，即棱镜分光具有“非匀排性”，色谱的光谱为“非匀排光谱”。这是棱镜分光最大的不足。 2）光栅 制作：以特殊的工具（如钻石），在硬质、磨光的光 学平面上刻出大量紧密而平行的刻槽。以此为 母板，可用液