第章电化学腐蚀动力学精要.pptVIP

3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 极化曲线的测量 （稳态测量） 恒电流法－给定电流密度，测量相应的电极电位，从而得到电位与电流密度之间的关系曲线 恒电位法－控制电极电位，测量相应的电流密度，从而得到电位与电流密度之间的关系曲线 稳态法－ 测定电极过程达到稳定状态后的电流密度与电极电位的关系 此时电流密度与电极电位不随时间改变，外电流代表电极反应速度 暂态法－ 测量电极过程未达到稳态时的电流密度与电极电位的变化规律 包含时间因素对电极过程的影响 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 测量系统 工作电极－被测电极（试样） 辅助电极－浸在同一溶液中将流过被测电极的电流导回外电源的电极 参比电极－与研究电极组成回路。如氢电极、甘汞电极、氯化银电极 盐桥－连接参比电极溶液与试验溶液； 作用：减小液体接界电位，防止两种溶液相互污染 鲁金毛细管－减少通电后溶液欧姆降对测量结果的影响 电解池－与外电源组成回路，强迫电流在电化学体系中通过并促使电化学反应进行 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 测 量 系 统 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 测 量 系 统 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 一．Tafel直线外推法 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 一．Tafel直线外推法 常用于测定酸性溶液中的金属腐蚀速度及评定缓蚀剂在特定腐蚀条件下对金属腐蚀速度的影响 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 二．线性极化法 在过电势很小的条件下(10mV)，过电势与极化电流呈线性关系作为理论根据 首先采取措施将参考电极至被测电极之间的溶液电阻补偿掉，然后以10mV/s的扫描速度从△E=-10mV扫描到△E=10mV。在△E=0mV处，测量电流对时间的微分。 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 Ar保护低功率激光处理前后复合材料的极化曲线 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 c) 500w 激光表面处理 700w 激光表面处理 900w 激光表面处理 N2 保护低功率激光处理前后复合材料的极化曲线 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 500w 激光表面处理 700w 激光表面处理 900w激光表面处理 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 3.6 腐蚀速度的电化学测定方法 3.7 混合电势理论的应用 一．腐蚀电势 自腐蚀电势是不可逆的，多数体系与标准平衡电势有较大的差别， 腐蚀电势的大小只能用试验测量，不能用Nernst方程式计算。 据混合电势理论可知，腐蚀电势即腐蚀体系的混合电势 阴极控制－金属的腐蚀电势相当低 （由于金属离子的浓度变低） 阳极控制－金属的腐蚀电势强烈上移（如金属表面形成钝化膜） Ti的腐蚀电势＋0.37V，比其标准电势（-1.63V) 高 2V； Al的腐蚀电势－0.53V，比其标准电势（-1.67V) 高 1.14V； 3% NaCl 二．多种阴极去极化反应的腐蚀行为 3.7 混合电势理论的应用 氧化剂的加入可以提高腐蚀电势，加快腐蚀速度,但并非所有体系都有此规律。 氧化剂的作用不仅取决于它的氧化－还原电势，还取决于它的还原动力学过程 根据混合电势理论，在稳态时，氧化反应的总速度必须等于还原反应的总速度 3.7 混合电势理论的应用 三．多电极体系的腐蚀行为 在总的混合电势下，各电极总的阳极电流强度＝总的阴极电流强度 由此可确定各金属的腐蚀电势和腐蚀速度 从多电极体系腐蚀极化图可得出各金属上的氧化或还原电流；还可看出，电极反应的极化度变小，即极化曲线变平坦，则该电极在电流加合时起的作用将变大，可能对其它电极的极性和电流产生较大的影响 四．差异效应 3.7 混合电势理论的应用 差异效应反应了阳极极化对微电池腐蚀作用的影响。阳极极化使整个试样的溶解速度增大，但却使试样中由微阴极引起的“自腐蚀速度”减小。 负差异效应 1. 由于金属的阳极极化，金属的表面状态同极化前相比发生了剧烈的改变，而 这种改变又恰好能使金属的自腐蚀速度剧烈增加 2. 有些金属在一定条件下阳极溶解时，还同时有未溶解的金属微小晶粒或粉尘 状粒子脱落，这些微小粒子也会进行腐蚀反应，导致腐蚀面积