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§8.4 缓蚀剂测试评定方法 失 重 试 验 失重法获得的结果是金属试样在腐蚀介质中于一定时间内、一定表面积上的平均失重，适用于全面腐蚀类型，并不能完全真实地反映严重局部腐蚀的情况。但作为一般的腐蚀考察和缓蚀剂效果的评定，仍然是一种重要的基础试验方法。如果试样上有孔蚀、坑蚀等现象，还应记录局部腐蚀状况，如蚀孔数量、大小和最大深度，供进一步参考之用。 为选用高效、经济的缓蚀剂，迄今仍主要采用筛选试验的方法。筛选试验的目的，一是了解缓蚀效果，测定缓蚀率；二是了解缓蚀剂加入量对缓蚀率的影响。通常这样大量的筛选工作是在实验室完成的，所以要求试验方法简单、快速，尽可能根据实际环境进行模拟试验。筛选试验的条件应注重于那些会影响缓蚀剂效率的主要因素，如介质的浓度、温度、流速以及金属基材的材质等。通过初步筛选被列为优良的缓蚀剂，应再进行中间模拟试验，中试合格者再投入工业试验系统做进一步评价，并进行配方和实用技术的完善，在取得成效后方可扩大应用。 §8.4 缓蚀剂测试评定方法 电 化 学 测 定 方 法 活化极化曲线测试与评定 钝化极化曲线测试与评定 线性极化法 交流阻抗法 §8.4 缓蚀剂测试评定方法 电 化 学 测 定 方 法 活化极化曲线测试与评定 电化学方法是测定金属腐蚀速度、极化行为和缓蚀效果及研究其作用机理的常用有效方法之一。对于电解质溶液中使用的缓蚀剂，都可以通过测定电化学极化曲线来测定金属腐蚀速度而确定缓蚀效率，或评定缓蚀剂性质，或研究其缓蚀机理。在评定缓蚀剂、测试其缓蚀率时所用的极化曲线测量技术与腐蚀测量、电化学研究所用的测试技术相同。 §8.4 缓蚀剂测试评定方法 电 化 学 测 定 方 法 钝化极化曲线测试与评定 对于具有活化／钝化转变行为的腐蚀体系，通过钝化膜的形成而抑阻了腐蚀过程，但由于钝化膜破裂易引起孔蚀、缝隙腐蚀等局部腐蚀，为此可使用钝化型缓蚀剂。缓蚀剂的作用是通过竞争吸附、产生沉淀相，自身参与共轭阴极过程，以修补或促进生成致密的钝化膜，使金属的腐蚀电位正移进入钝化极化曲线的钝化区，从而阻滞腐蚀过程。 §8.4 缓蚀剂测试评定方法 电 化 学 测 定 方 法 钝化极化曲线测试与评定 为了测试和评定钝化型缓蚀剂，可采用恒电位扫描法或恒电位步阶法测量阳极钝化的极化曲线。对于具有促进钝化、扩大钝化区范围等作用的缓蚀剂，可在极化曲线上观察到自然腐蚀电位正移、致钝电位负移、致钝电流密度显著降低、钝化区范围增大以及钝化电流密度降低等重要特征。可评定缓蚀剂的有效作用和加入量的影响等。 图8—6 典型中性介质缓蚀剂对钢铁钝化曲线的影响 a—钢／0.014 mol·L-1 H3BO4+0.014 mol·L-1 H3BO4+0.014 mol·L-1 醋酸+NaOH，pH=2的混合液；扫描速度；40mV·min-1； （1）空白；（2）、（3）、（4）分别加0.01，0.1及0.15 mol·L-1 NaNO2； b一钢／硼酸缓冲液十0.025 mol·L-1 Na2SO4，pH=7.1的混合液； （1）空白；（2）加0.03 mol·L-1NaSiO3；（3）加0.03 mol·L-1 Na3PO4 mol·L-1 图8—6示出了NaNO2，Na2SiO3及Na3PO4在不同条件下对钢铁钝化极化曲线行为的影响。这些缓蚀剂的应用以及随加入量增大清楚地体现了各种有效作用的特征。 §8.4 缓蚀剂测试评定方法 电 化 学 测 定 方 法 线性极化法 前述测量极化曲线的塔菲尔外延法，由于很大的极化而严重干扰了腐蚀体系，改变了金属／溶液的界面状态，并且这种外延方法的定量准确性也欠佳。线形极化法则是在自然腐蚀电位附近给予微小极化（一般小于±10mV），测量此时此刻的极化阻力RP，由线性极化方程式计算得到自然腐蚀电流；通过法拉第定律进一步计算金属的腐蚀速度。线性极化法测量技术对腐蚀过程干扰很小、操作方便、经济、省时，它能快速、连续地测定瞬时腐蚀速度，给出即时的缓蚀率，有利于对缓蚀剂的测量、筛选、现场监控和研究开发。 §8.4 缓蚀剂测试评定方法 电 化 学 测 定 方 法 线性极化法 图8—7是用线性极化法研究NaNO2添加剂对软钢在10-3kg·L-1NaCl溶液中的腐蚀行为的影响。用极化导纳（极化阻力的倒数）等表示软钢的腐蚀速度。在充空气含氧溶液中，低含量的不具有良好缓蚀能力；用线性极化法测量的结果证实，存在一个NaNO2显示高缓蚀率的有效浓度范围；NaNO2浓度过高反而使其缓蚀率降低。而在充氮去氧的NaCl溶液中，低浓度的NaNO2既显示出良好的缓蚀效果。由此可见，线性极化法用于缓蚀剂的测试和评定是方便、快捷而有效