可UV固化阻燃氨基磷酸酯的合成及涂层热降解和性能的研究.pdf

摘要 摘 要 近年来，紫外光(UV)固化涂料由于其节能、环保、性能优异等诸多优点 而日益受到重视，并广泛应用于人们生产生活的各个方面。对紫外光固化涂料进 行阻燃，降低其潜在燃烧危险或使其成为可以保护基材的功能性阻燃涂层，将具 有广阔的发展前景。本论文立足于紫外光固化阻燃体系的研究，合成了两种可紫 外光固化、集酸源和气源于一体的氨基磷酸酯阻燃单体，对其固化膜的热性能和 阻燃性能等进行了对比研究；将叔胺磷酸酯阻燃单体与市售的聚氨酯丙烯酸酯预 聚物混合，获得阻燃聚氨酯丙烯酸酯UV固化体系，对其固化膜的阻燃性能、热 降解性能及其它理化性能进行了研究；将两种阻燃单体混入市售环氧丙烯酸酯预 聚物中，获得阻燃环氧丙烯酸酯Uv固化体系，对比了两种阻燃单体对固化体系 阻燃性能的影响，并对固化膜的热降解动力学进行了探讨。具体研究内容如下： 1． 以二氯化磷酸苯酯、二胺化合物(哌嗪、乙二胺)和丙烯酸羟乙酯为原 采用热重分析对两种阻燃固化膜的热稳定性进行了对比，研究发现EBAAP固化 膜的比N．PBAAP固化膜更易成炭，但是前者的高温热稳定性不如后者。采用实 时红外和热重红外联用技术对N．PBAAP固化膜的热降解机理进行了分析。研究 发现，N．PBAAP固化膜的降解首先是从侧链开始的，丙烯酸链六元环的形成使 得脂肪族P．O．C键最先断裂，生成各类含羰基化合物和富磷氮化合物，随着温度 的升高，降解产物形成了多环芳烃结构和各种P．O．P结构，共同构成固化膜热降 解后的炭层。拉曼分析和XPS结果表明，EBAAP固化膜降解时生成了更多的石 墨炭，但是N．PBAAP固化膜降解时能够产生磷氧化合物和氮氧化合物，形成一 种致密的膨胀炭层，促进了炭层的稳定。 2． 将N．PBAAP作为反应型阻燃单体，用于聚氨酯丙烯酸酯(PUA)紫外 固化涂层，并对该固化体系的热降解性能，燃烧性能，动态热力学性能，紫外光 固化动力学及其它理化性能等进行了研究。热分析实验结果表明，N．PBAAP的 树脂是一种有效的阻燃剂，可以降低其燃烧性，添加50％的N．PBAAP，PUA固 化膜的最大热释放速率从275-3 化体系进行热降解机理分析发现，添加10％N·PBAAP的固化膜其阻燃作用主要 发生在气相，而当添加50％阻燃单体时其阻燃作用以固相阻燃为主。对固化膜的 动态热力学性能和光固化动力学进行研究表明，N．PBAAP的引入可明显提高 PUA固化膜的玻璃化转变温度和PUA固化体系的光聚合速率及双键最终转化 l 摘要 率。其它理化性能测试结果表明，添加N．PBAAP会使PUA树脂的硬度变大， 溶胀率变小，但对透明性没有太大影响。 3． 将EBAAP和N．PBAAP两种氨基磷酸酯阻燃单体，用于环氧丙烯酸酯 (EA)紫外固化涂层，并对该固化体系的热降解性能，燃烧性能，热降解动力 学等进行了对比研究。TGA结果显示，仲胺磷酸酯EBAAP比叔胺磷酸酯 添加30％N．PBAAP的EA固化膜相当。MCC结果显示，两种阻燃单体的引入可 N-PBAAP0．3五种UV固化膜的热降解动力学进行了研究。活化能结果表明，两 种阻燃单体的引入可使EA固化体系的高温降解阶段的活化能提高，进一步证实 氨基磷酸酯的引入改善了EA体系的高温热稳定性。 关键词：氨基磷酸酯紫外光固化涂层热降解阻燃机理 H ABSTRACT ABSTRACT curable haveattracted attentionduetotheir Recently,UVcoatings increasingly as andexcellent advantages，suchenergysaving，environmentalfriendly coating many inanumbero