纳米受限水热容与无规聚苯乙烯玻璃化转变研究.pdf

中文摘要 本文用差示扫描量热仪(DSC)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)研究了单 壁碳纳米管(S、渊Ts)中受限水的热容、聚苯乙烯(PS)的玻璃化转变及l，4． 二苯基丁烷的结晶熔融转变。未超过SWNTs临界饱和含水量时，SWNTS中受限 水的热容曲线中并未出现熔融峰，而超过饱和含水量的样品的溢出水在热容曲线 中造成一个较宽的熔融峰。受限水的热容明显低于本体水，是由于氢键强度下降 造成的。理论模型预测SWNTs的饱和含水量约为18％，比实际值高2％左右。 变温红外对PS的玻璃化转变的研究发现，PS四个非构象谱带的强度在玻璃 化转变期间均出现了台阶式上升，并且对应于C．H振动模式的三个谱带的强度 增幅远高于对应于C．C振动的谱带，表明前者对玻璃化转变的敏感程度要大于 后者。老化不同时间的PS样品的上述四个谱带的强度．温度曲线也出现了台阶式 的玻璃化转变，并且玻璃化转变的起始温度随老化时间变长向高温方向移动，但 结束温度维持不变，同时曲线中也并未出现DSC结果中的老化吸热峰。该现象 说明这种方法可以较为准确地测量老化PS样品的玻璃化转变温度。随着老化时 间变长，四个谱带在玻璃化转变期间的强度增幅逐渐下降，并且苯环侧基对应的 两个谱带增幅的下降程度要小于主链对应的谱带，这表明PS的侧基对玻璃化转 变更为敏感。用邻三联苯(OTP)增塑PS后，PS主链对应的两个谱带的强度． 温度曲线中玻璃化转变的起始温度低于侧基和DsC测得的玻璃化转变的起始温 度，说明增塑过程是由凝胶机理主导的。DsC测得的玻璃化转变温度与侧基相 cm以 同，表明PS的玻璃化转变过程是由苯环侧基主导的。l，4．二苯基丁烷的2935 谱带在结晶状态下分裂为两个谱带，认为这是由邻近分子间的振动耦合造成的； 而两个分裂谱带在结晶熔融过程中逐渐融合为一个谱带，表明无序的分子结构中 这种振动耦合会消失。 关键词： 受限水热容谱带强度玻璃化转变物理老化增塑机理 ABSTRACT Theheat of thewaterconfinedin tr锄sitionof SWNTs，the capacity glass PS，锄d the of studiedDSCandFTIR．Theheat melting1，4一diphenyIbut锄e、vcre by capac时 curVesofconfinedw种erShowedno forthe notrcachthe meltingpeak samples saturatedwatercontentof theheat SWNTs，while ofthesaturated capac时curves a showedwide heat oftheconfinedwaterwas 鼢mple meltingpeak．Thec印acity lowerthanthebulk wasresultedf沁mthe ofthe signi矗cantJy water，which weakening ofconfinedwater．Thetheoreticalmodel al8％ hydrogenbonding