外加气体流场下宏观取向薄膜的制备及应用.pdf

Ph.D. Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University Preparation and Application of Macroscopically Oriented Films by Air Flow Method Author: Feng Shan Supervisor: Prof. Qinghua Lu Specialty: Polymer Chemistry and Physics School of Chemistry and Chemical Engineering Shanghai Jiao Tong University Jan., 2014 万方数据 万方数据 万方数据 上海交通大学博士论文 外加气体流场下取向薄膜的制备及其应用 外加气体流场下宏观取向薄膜的制备及其应用 摘 要 有序介孔薄膜由于具有比表面积大、结构规整、介孔结构可调节的特点并能够作为理想的寄 主材料，因此在主客体化学、气体传感器、膜分离、分子设计和光电敏感器件等领域有着广泛的 应用前景，引起了科研工作者极大的关注。根据国际纯应用化学联合会(IUPAC)的定义，介孔薄 膜是指孔径在2～50 nm 之间的固体孔状薄膜。传统方法制备的介孔薄膜其内部的孔道呈混乱无 序排列，限制了介孔薄膜在器件制造中的应用价值。如何控制介孔薄膜内部的孔道在宏观尺度上 沿着同一方向取向排列是人们关心的课题。虽然科研人员已经开发出多种方法成功的制备出宏观 平行取向或者垂直取向的介孔薄膜。然而这些方法都依赖于特殊结构的基底或者复杂的装置，制 备较为复杂，并且不能够精确的控制介孔孔道取向排列的角度。另外，目前关于取向介孔薄膜的 制备主要研究的是介孔二氧化硅薄膜，由于二氧化硅本身是绝缘材料，如果能够用其他半导体氧 化物如二氧化钛等替代二氧化硅制备成宏观取向薄膜，将能够大大提高其应用价值。然而由于非 硅前驱体的水解缩合反应剧烈，难以控制，因而关于非硅材料的取向介孔薄膜的报道寥寥无几。 如果我们能够利用一种简单易行的方法来制备取向的介孔二氧化钛薄膜并且可以对其孔道的取 向方向进一步调控，那么将会是取向介孔薄膜研究领域的一大进步，并且这种取向的二氧化钛介 孔薄膜在光电领域将有着广阔的应用前景。本文的创新和主要内容包括： 1. 首先利用热空气流法制备得到了宏观平行取向的介孔二氧化钛薄膜，其中介孔孔道沿着气流 方向定向排列。当气流速度过大时，平行取向的介孔孔道被破坏，导致蠕虫状无序介孔孔道的形 成。进一步研究发现通过改变热气流的速度和入射角度，可以调节二氧化钛薄膜的介孔孔道的取 向方向，制备得到孔道倾斜取向和垂直取向的介孔二氧化钛薄膜。利用热空气流法可以在不同的 基底如载玻片、硅片、FTO 导电玻璃、金属基底上制备取向可控的介孔二氧化钛薄膜。孔道取 向不同的介孔二氧化钛薄膜的孔径大小有所不同，平行取向的介孔薄膜的孔径为4.0 nm，倾斜取 向的介孔薄膜的孔径为9.0 nm。在气流法制备取向介孔二氧化钛薄膜的过程中，介孔孔道的取向 受到了施加的热气流产生的外剪切力和溶胶液自身溶剂挥发产生的向上作用力共同影响。气流作 用的剪切力使得溶胶液中的棒状胶束沿着气流方向取向排列，而溶胶液中溶剂的挥发又给胶束提 供了一个向上排列的作用力，这就为我们制备垂直取向的介孔薄膜提供了可能。与无规取向和平 万方数据 上海交通大学博士论文 外加气体流场下取向薄膜的制备及其应用 行取向的介孔薄膜相比，垂直取向的介孔薄膜有着很好的离子导通特性，有望应用于离子传输分