L-脯氨酸修饰的铱催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应.pdfVIP

　第２７卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．６　 　２０１３年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０６０５０７０８ Ｌ脯氨酸修饰的铱催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应 １ １ １ １ ２ 杨朝芬 ，杨　俊 ，朱艳琴 ，孙晓东 ，陈　华 （１．昆明理工大学 分析测试研究中心，云南 昆明６５００９３； ２．四川大学 化学学院有机金属络合催化研究所，绿色化学与技术教育部重点实验室，四川 成都６１００６４） 摘要：在温和条件下制备了Ｌ脯氨酸稳定并修饰的负载型金属铱催化剂，用于苯乙酮及其衍生物不对称催化加氢 反应．考察了Ｌ脯氨酸的量、溶剂、碱以及碱的量和氢气压力对苯乙酮不对称催化加氢反应的影响．结果显示， 该催化剂催化苯乙酮不对称加氢反应获得了９２．１％的转化率和３２．９％的对映选择性（ｅ．ｅ．），催化２′（三氟甲基） 苯乙醇的对映选择性为３９．３％，这一结果高于目前报道的天然手性修饰剂修饰的负载型金属催化剂．该催化循环 使用５次，对映选择性只有小幅度下降． 关键词：Ｌ脯氨酸；铱催化剂；不对称加氢；苯乙酮 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　光学活性的仲醇是合成许多生理活性药物、香 对称加氢虽然有５５％的转化率，但是对映选择性降 － ［１２］ ［１２］ 精香料以及精细化学品的重要中间体 ．不对称 低到３３％．Ｒｅｙｅｓ等 利用辛可尼定修饰负载型铱 － ［３５］ 催化氢化芳香酮是合成手性仲醇的重要方法 ． 催化剂（Ｉｒ／ＳｉＯ），催化苯乙酮不对称加氢，获得了 ２ － ［６７］ 自１９９５年，Ｎｏｙｏｒｉ等 利用Ｒｕ（ＩＩ）ＢＩＮＡＰｄｉａｍ ６０％的对映选择性，但是需要较大浓度的手性修饰 ｉｎｅＫＯＨ催化体系实现了简单芳香酮不对称催化的 ［１３］ 剂辛可尼定．最近，Ｘｉｏｎｇ等 报道了Ｌ脯氨酸修 高活性和高对映选择性以来，均相体系催化剂的研 饰的负载型钌（Ｒｕ／ＡｌＯＴＰＰ）催化剂催化苯乙 γ ２ ３ 究不断深入并表现出了较高的催化活性及立体选择 酮不对称加氢反应，获得了５９．５％的ｅ．ｅ．值．我们 ［５］ 曾利用ＳｉＯ 和羟基磷灰石作载体制备了负载型铱 性 ．但由于均相催化剂与产物难分离和无法循环 ２ 使用等问题，开发多相催化剂日益成为催化工作者 催化剂，在手性二胺（１Ｓ，２Ｓ）ＤＰＥＮ修饰下催化苯 研究的热点． 乙酮及其衍生物不对称加氢反应，在获得较高转化 在芳香酮的多相不对称催化加氢反应中，利用 率的同时，（Ｒ）苯乙醇的对映选择性分别达到了 － 手性试剂修饰负载型