沉淀剂对悬浮共沉淀法制备二甲醚催化剂的影响.pdfVIP

　第２７卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．１　 　２０１３年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０１００４３０６ 沉淀剂对悬浮共沉淀法制备二甲醚催化剂的影响 张雅静，邓据磊，吴　静 ，王康军，张素娟，张　宽 （沈阳化工大学 化学工程学院，辽宁 沈阳１１０１４２） 摘要：以无水乙醇为溶剂，将Ｃｕ、Ｚｎ和Ａｌ的硝酸盐并流共沉淀在ＨＺＳＭ５分子筛的悬浮溶液中，一步合成 ＣｕＯ ＺｎＯＡｌＯ／ＨＺＳＭ５双功能催化剂．研究了沉淀剂的种类、加入顺序和加入量对催化剂活性的影响．结果表明，以 ２ ３ 适量的草酸作沉淀剂，采用悬浮液并流共沉淀法制备的双功能催化剂，对ＣＯ加氢直接合成二甲醚有较高的催化 ２ －１ 性能：在固定床反应器中，温度为２７０℃，压力为３．０ＭＰａ，空速为４８００ｈ 的反应条件下，ＣＯ 的单程转化率达 ２ 到２８．７％，二甲醚的选择性达到５３．２％．ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＴＰＤ和ＮＯ滴定等对催化剂结构表征结果表明，双功能 ２ 复合催化剂ＣｕＯＺｎＯＡｌＯ／ＨＺＳＭ５的结构影响ＣＯ加氢合成二甲醚的催化性能． ２ ３ ２ 关键词：并流共沉淀；草酸；二甲醚；双功能催化剂；二氧化碳加氢 中图分类号：ＴＱ４２６；Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ 　　二氧化碳（ＣＯ）是主要的温室气体之一．减少 道表明，在所有的沉淀剂制备方法中，共沉淀法不但 ２ 大气中ＣＯ，除了减排外，还可以对 ＣＯ 进行转化 可以使活性组分细化和混合均匀，且工艺简单、煅烧 ２ ２ 利用．文献报道，利用 ＣＯ 可以合成环状碳酸 温度低、制备周期短，是制备ＣＯ加氢合成二甲醚催 ２ ２ ［１］ ［２］ ［３］ 化剂的最适宜方法．我们采用沉淀法制备ＣｕＯＺｎＯ 酯 、尿素、碳酸二甲酯 、低碳烯烃 、甲烷、甲 － 醇、甲酸、羧酸及其衍生物［４ ５］等．利用二氧化碳加 ＡｌＯ／ＨＺＳＭ５双功能催化剂，并研究了沉淀剂类型 ２ ３ ［６］ ［７］ 氢的研究集中在甲烷化 ，合成甲醇方面 ，其 和加料方式对催化剂的催化性能的影响． 中关于合成甲醇的研究比较多．ＣＯ 加氢合成甲醇 ２ １实验部分 的催化剂，主要有 ＣｕＯＺｎＯＡｌＯ、ＣｕＯＺｎＯＺｒＯ ２ ３ ２ ［８］ 及ＣｕＯＺｎＯ系列催化剂 ．然而由于受热力学平 １．１催化剂的制备 衡限制，甲醇的单程收率一直较低．引入甲醇脱水