无机材料合成化学微波合成讲解.ppt

物质的升温速率及微波在物质中的透射深度均与介电损耗因子或电导有关。所以根据与微波作用的不同，物质可分为导体、绝缘体和半导体三类。 导体，特别是金属物质，有很好的电导性能，但透射深度很小，大部分能量都被反射； 绝缘体的电导很小，介电耗损因子也小，几乎不能吸收微波，对微波是透明的。 半导体的介电耗损因子较大而微波的透射深度不是很小，因而能很好地 吸收微波。 3-1 液相体系 朱琦瑜等以明矶和氢氧化钠溶液为原料，采用微波（750W、2450 MHz）加热 7~8min ，合成纳米级氧化铜粒子。产物平均粒径在 17 ~ 24nm 之间。 wang 等，以醋酸铜和氢氧化钠为原料，在乙醇溶剂中，通过微波辐射，成功合成平均粒径为 4nm 的 CuO 颗粒。颗粒形貌呈球形，产品的纯度高。 杨升红等，以海棉钦为原料，采用微波水解法成功地合成锐钦矿型纳米 TiO2 粉末。粉末颗粒成球形，粒度集中于 60 ~80nm ，颗粒分布均匀，分散性好。 2、微波制备纳米金属硫化物 廖学红等将 Zn(C2H3OO)2，甲醛以及TAA(CH3CSNH2)置于可回流的烧瓶中，采用30％的微波功率(650W)辐射20min，成功制备粒径为 3nm的ZnS粒子，颗粒呈球形，粒度分布均匀。实验还发现，与块材料相比，紫外反射光谱的吸收峰明显蓝移。Manoharan及其合作者采用微波制备掺Cu、Ag和Mn的ZnS半导体材料。与其他制备方法相比较，产品的颗粒分布更均匀、掺杂量更高。Zhu等以金属盐和TAA为原料，微波加热合成ZnS和CdS纳米粒子。他们分析了微波化学的反应机理，认为TAA首先水解反应生成CH3(NH2)2C(OH)2和H2S，然后H2S与金属盐结合生成金属硫化物。他们还报道通过合理的控制反应时间和金属盐与TAA的摩尔比，可成功合成CuS、HgS、PbS和Bi2S3 纳米粒子。 3-2 固相体系 微波加热的最大特点是“体”加热作用，加热速度快、均匀，再加上微波场中的强电场作用，在微波中往往会产生用热力学方法得不到的高能态原子、分子和离子，因而该技术在化学合成领域得到了快速发展。微波加热在无机固相反应中的应用，主要体现在以下几方面： 1、合成陶瓷材料 微波合成陶瓷材料是近年来兴起的一门技术，其研究对象已从最早的单一氧化物材料扩大到非氧化物及复合材料等方面。例如： 刘韩星等用微波合成了电子陶瓷材料SrTiO3，其结果表明：微波合成与各种常规方法相比有合成时间短、合成工艺简单、产物性能好等特点，得到的SrTiO3颗粒小，粒度均匀，基本无团聚现象，比表面积、烧结性能等与常规固相合成的样品有明显区别。 Thaku等用微波法合成了Ba0.95Sr0.05TiO3陶瓷材料，与传统方法相比,产品具有密度高、微结构和导电性好、粒度细、线性热膨胀高等特点。 Vaidhyanathan等合成了单相Pb(Zr,Ti)O3，指出采用微波法可使反应温度大大降低，同时能减少PbO 的损失。 大量实践证明，微波加热能在短时间内、低温度下合成纯 度高、粒度细的陶瓷粉末，该技术在陶瓷方面的应用引起了 人们的高度重视。 2、合成发光材料 20 世纪70 年代,灯用稀土荧光粉的商业化,推动了发光材料的革命,随着对发光材料性能要求的不断提高,以往的传统合成方法渐露弊端,利用微波技术合成稀土发光材料已成为今天的科研热点之一。 孙彦彬等应用微波固固相反应成功地合成了CaS:Mn2+， CaS:Ag+，CaS:Sm3+，CaS:Eu2+ 及SrS:Cl3+,K+ 等荧光体。通过对微波场作用下稀土离子掺杂的CaS体系发光特性的研究，可得出微波合成具有：使掺杂离子在CaS 基质中扩散均匀；提高掺杂离子浓度，并阻止离子簇集，延缓掺杂离子对的形成；提高淬灭浓度，增强发光效率；得到的产物纯度和色泽较纯正等特点。 李沅英等用微波法合成了Y2O3:Eu3+，Y2SiO5:Re (Ⅲ)，(Y,Gd)BO3:Eu3+，BaMgAl10O17:Eu3+，(Ce0.67Tb0.33) BaMgAl10，CaWO4等多种稀土发光粉，并指出微波法合成的荧光体颗粒小且均匀、相组成单一，相对发光强度 高；与常规高温烧结法相比，微波法合成反应时间短，可避免高 温烧结过程中晶粒长大。 3、合成电子材料 能源和环境是人类进入21世纪必须面对的严峻问题,开发新能源和再生清洁能源对能源技术的发展有着深远影响。锂离子电池具有廉价、低毒等特点，自其问世以来一直是人们的研究热点。 Elumalai等