10电位法及永停滴定法解析.ppt

液体接界电位 第四节 电位滴定法 potentiometric titration 用标准溶液滴定待测物时，根据滴定过程中指示电极的电位变化确定滴定终点的滴定分析法. 寻找合适指示剂的理论依据 电位滴定装置 客观、准确、易自动化 参比 指示 * * 仪器分析 1.电化学分析法: 据物质的电化学性质及其变化。 电位法，伏安法（电流法），电解法（电量），电导法 非光谱法 （折射法，浊度法，旋光法） （不以光的波长为特征讯号） 光谱法 分子光谱法 UV/Vis,IR,荧光 原子光谱法 AAS,AES, AFS （以光的吸收、发射等建立的分析方法，通过检测光谱的波长和强度进行定性、定量的方法） 光学分析法 2. 光学分析法: 基于电磁辐射与物质的相互作用. 3.色谱法:平面色谱，气相色谱，高效液相色谱 4.质谱法、热分析法、放射化学法等 第10章 电位法及永停滴定法 Electrochemical analysis 1 概述 2 电位法基础 3 直接电位法 4 电位滴定法 5 永停滴定法 第一节 概述 电化学分析法： 直接电位法 ：电动势 电位滴定法: 永停滴定法 dead-stop titration： 电流 待测物溶液+合适电极→化学电池→ 参数→定性定量 第二节 电位法基本原理 一. 化学电池 两个电极＋电解质溶液 原电池 电极反应自发发生, 化学能→电能 电解池 外加电压，电极反应发生。 电能→化学能 条件改变，可以转化。 原电池和电解池 用盐桥(KCl+琼脂凝胶)联接的两个半电池 Daniell(丹尼尔)原电池 电极反应 原电池 Zn Zn2+ + 2e 氧化 负极 (失电子) Cu2++ 2e Cu 还原 正极 (得电子) Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ 图解法表示电池： (-)Zn︱ZnSO4(xmol/L) ‖CuSO4(ymol/L) ︱Cu(+) 相界电位 盐桥 (-)Zn︱ZnSO4(xmol/L) ‖CuSO4(ymol/L) ︱Cu(+) 习惯: 1.左为负极，右为正极 2.电池内所有物质都要写出，注明物态、压力、浓度 3. ︱表示有接界电位 ‖表示盐桥 有液接的丹尼尔电池 (-)Zn︱ZnSO4(xmol/L) ︱CuSO4(ymol/L) ︱Cu(+) 液体接界电位 在两种不同溶质的溶液界面或两种不同浓度的溶液界面上，存在着微小的电位差，称为液体接界电位。 。 产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起 二. 电池电动势 (-)Zn︱ZnSO4(xmol/L) ‖CuSO4(ymol/L) ︱Cu(+) E= φ+ － φ-=0.337-（-0.763） =1.100V E 0为自发电池： E 0 为电 解 池： ( 施加外电压1.1V ) 转化 三.指示电极和参比电极 指示电极 indicator electrode电极电位随溶液中离子活度(或浓度)变化而变化 参比电极 reference electrode电极电位恒定，不受溶液组成变化，数值已知，提供电位标准 (一) 指示电极分类 1. 金属电极 金属插在该金属离子溶液中组成 M︱Mn+(aMn+) 如：银电极 银丝插入Ag+溶液 Ag+ + e Ag φ Ag+/Ag = φ °Ag+/Ag + 0.059lgaAg+ (25°C) 2.金属/难溶盐电极 由涂有金属难溶盐的金属插在难溶盐的阴离子溶液中组成，可测阴离子浓度 例: 涂有AgCl的Ag丝插入Cl-溶液中，称为Ag-AgCl电极 Ag︱AgCl， Cl- AgCl + e Ag + Cl- φ AgCl/Ag = φ °AgCl/Ag- 0.059lgaCl- 3.惰性金属电极 惰性金属插入含有不同氧化态的离子溶液中组成 例: 铂丝插入含有Fe3+，Fe2+的溶液 Pt︱Fe