农化三章讲义.ppt

样品加入下部的消化管中，加入氧化液铬酸、磷酸，后立即将消化管与截流装置B、C和防止大气CO2进入的D连接。 B、C应该事先加入吸收液（KOH） 样品中不能有无机碳酸盐，故而需要在测定前用稀酸处理。 30分钟后无气泡冒出时加入氧化液，盖上B、C、D测定。 也可直接盖上B、C、D测定无机碳量，30分钟后无气泡冒出时更换B、C、D测定有机碳。 2K2CrO7 + 8H2SO4 + 3C → 2K2SO4 + 2Cr(SO4)3 + 3CO2 + 8H2O 2K2CrO7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 → K2SO4 + 3Cr(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O 与干烧法相比，该法只能氧化90%有机碳。 滴定酸度：1mol/L H2SO4 ; 突跃电位：0.85~1.22V。 问题： 据原理说明本方法测土壤有机质的优缺点和适用范围如何？ 原理 （4）外加热重铬酸钾容量法 用定量、过量的重铬酸钾在强酸性条件下氧化土壤有机碳，剩余的重铬酸钾采用硫酸亚铁滴定。据氧化有机碳消耗的重铬酸钾量计算有机质含量。 2K2CrO7 + 8H2SO4 + 3C → 2K2SO4 + 2Cr(SO4)3 + 3CO2 + 8H2O (1) K2CrO7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 → K2SO4 + 3Cr(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O(2) 土壤C 重铬酸钾 重铬酸钾 硫酸亚铁 所以，知道还原重铬酸钾所需的Fe(II)量及定量过量的氧化剂消耗的Fe(II)（空白试验）便可知道土壤的有机碳量。 1 M C相当于4 M Fe(II)的还原能力。 测定的是Fe(II)的摩尔浓度，计算C摩尔浓度，需要除以4. 然而硫酸亚铁属于无法精配的试剂，无法直接配置准确的浓度，故而需要标定。 硫酸亚铁用量计算可采用浓度乘以体积的办法获取，体积可由滴定管直接读出。 重铬酸钾 重铬酸钾 硫酸亚铁 K2CrO7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 → K2SO4 + 3Cr(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O(2) 硫酸亚铁 标定硫酸亚铁浓度，也就是本实验的空白试验 重铬酸钾可以精配。 吸取定量的已知浓度的重铬酸钾。 加入Fe(II)指示剂后直接用硫酸亚铁滴定，得到还原定量重铬酸钾所需硫酸亚铁的体积。 有机碳量（以Fe(II)计）=定量过量氧化剂的量-剩余氧化剂消耗的Fe(II) 测定的方法是滴定，指示剂指示的是Fe(II)还有没有，得到的数据时滴定用的Fe(II)的体积（ml），已知数据是Fe(II)的浓度和氧化剂的浓度。 Fe(II)极易被O2氧化，故其浓度不准确。需要标定。 氧化剂K2Cr2O7相对稳定，可以精确配置。 V0为空白试验滴定定量过量K2Cr2O7时用的Fe(II)的体积，ml V为滴定氧化过有机碳剩余的K2Cr2O7时用的Fe(II)的体积，ml C为K2Cr2O7的浓度，mol/L Cx为Fe(II)的浓度 有机碳（以Fe(II)）计的摩尔数=Cx×V0 — Cx×V=Cx×（V0-V） Cx=C×标定时（空白试验）加入氧化剂的体积（书上用的是5ml）/V0 Cx=C×5/V0 所以，有机碳（以Fe(II)计）的摩尔数=Cx×V0 — Cx×V =Cx×（V0-V） =C×5/V0×（V0-V） 因为，V0和V的单位是ml，而C的单位是mol/L，需要把ml换算成L，需要乘以10-3，而且1 M C相当于4 M Fe(II) 所以，有机碳的摩尔数=C×5/V0×(V0-V)×10-3/4 有机碳的质量（g）=C×5/V0×(V0-V)×10-3/4×12 =C ×5/V0×(V0-V)×10-3×3 因为本方法仅可氧化样品中有机碳的90% 样品中有机碳的质量（g）=C×5/V0×(V0-V)×10-3×3×100/90 =C ×5/V0×(V0-V)×10-3×3×1.1 样品质量m （g），风干土中含有水，水中不含碳，需要把风干土换算为烘干土，乘以换算系数k。 样品中有机碳的含量（g/g）=C×5/V0×(V0-V)×10-3×3×1.1/mk 样品中有机碳