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概 述 氨羧螯合剂 例题：计算pH=10.0，[NH3]=0.1mol·L-1时的lgαZn MY的H混合配位效应系数 配位滴定反应平衡 例题：已知lgKZnY=16.50，计算pH=2.0和pH=5.0时的lgK’ZnY值。 例：计算pH=11, [NH3] =0.1mol/L时的 pM与pM’的关系如何？ [M]＝ ?Y = ?Y(N)=1+KNYcNsp 若不考虑lg?M, lg(cMsp·K?MY)= lg(cMsp·KMY)- lg(KNYcNsp) lg cMKMY =△lgcK 所以：△lgcK≥5 即可准确滴定M 例如: KBiY=27.9 lg?Y(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lg?Y(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lg?Y(H)≤0.7 pH≥9.7 控制酸度选择滴定M的条件 * 39 * 39 * 43 April 8 * * 49 * 46 * * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * * * * * * * * * * * * * * * * 20’ * * * * * * * 27 * * * * 34 * 35‘ * * * * * * * 三. 终点误差 Et = ? 100% [Y?]ep-[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? - pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10-? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10-?pY? [Y?]sp10-?pY?-[M?]sp10-?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =-?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY 例题：pH =10 的氨性buffer中，以EBT为指示剂, 用0.02mol/L EDTA滴定0. 20mol/L Ca2+,计算 TE%，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, Et又为多少？(已知pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45, lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=10-11.6, lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0) 解：lgK?CaY =lgKCaY - lg?Y(H) = 10.24 pCasp = 1/2 (lgK?CaY+pcCasp) = 1/2 (10.24+ 1)=6.10 EBT: ?EBT(H)= 1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1 = 40 lg ?EBT(H) = 1.6 pCaep = lgK?Ca-EBT = lgKCa-EBT - lg ?EBT(H) = 5.4-1.6=3.8 ?pCa = pCaep - pCasp = 3.8-6.1 = -2.3 Et= ×100％= - 1.5% 10-2.3 -102.3 10-2×1010.24 lgK?MgY = lgKMgY - lg?Y(H) = 8.7- 0.45 = 8.25 pMgsp = 1/2 (lgK?MgY + pCCasp) = 1/2 (8.25+ 2) = 5.10 pMgep = lgK?Mg-EBT = lgKMg-EBT - lg ?EBT(H) = 7.0-1.6=5.4 ? pMg = pMgep - pMgsp = 5.4-5.1 = 0.3 Et= ×100％=0.11% 100.3 -10-0.3 10-2×108.25 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 一. 准确滴定判别式 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 根据终点误差公式,可知需lgcMsp·K?MY≥6.0 若cMsp=0.010mol·L-1时, 则要求 lgK?≥8.0 一般来说，分步滴定中，Et = 0.3%， △pM= ± 0.2， 由林邦公式得：lgcMsp·K?MY≥5.0。 若金属离子M无副反应 lg(cMsp·K?MY)= lg(cMsp·KMY)- lg?Y = lg(cMsp·KMY)- lg(?Y(H) + ?Y(N)
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