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5.2 氯碱工业 1885年英国Watt首先提出电解食盐水溶液制取氯气的专利,1890年首家电解KCl的工厂在德国建立,1893年在美国建立了电解食盐水制取氯气的工厂。食盐水电解制取氯气和烧碱的技术关键是电化学反应器中两极产物的分隔。 项目 汞阴极法 隔膜法 离子膜法 槽压,V 4.4 3.45 2.95 电流密度,A/m2 10000 2000 4000 电流效率% 97 96 98.5 直流电耗KWH/t 3150 2550 2400 直流电耗+蒸发到 50%的NaOH 3150 3260 2520 氯气的纯度,% 99.2 98.0 99.3 氯气中氧气的含量,% 0.1 1-2 0.3 50%NaOH含盐量,ppm 约30 10000 32-35 蒸发前NaOH的浓度,% 50 12 35 是否有污染 有汞污染? 对盐水净化的要求 很严格 较严格 十分严格 投资,% 100-90 100 85-75 运转费用,% 105 100 95-85 5.2.2 汞槽电解法 5.2.4 氯碱工业未来发展的展望 当前世界氯碱工业技术正朝着以节能降耗为重点、以保护环境为时代要求的先进化、高新化方向发展,新技术、新工艺、新设备、新材料、新产品大量开发使用。如离子膜法电解制烧碱先进技术、离子膜制造高新技术、先进的 DSA法大容量现代隔膜电解槽技术、节能显著的三效逆流和四效逆流烧碱蒸发工艺技术、乙烯氧氯化法,氯乙烯制造技术以及以石油化工、天然气化工产品为原料发展大量有机氯产品的先进适用技术. 5.4 锰化合物的电解合成 MnO2可分为天然二氧化锰(NMD)、电解二氧化锰(EMD)、化学二氧化锰(CMD),电解二氧化锰纯度高、晶型好(Y型)、电化学性能好,但生产成本稍高,是目前高性能碱锰电池的主要原料之一。2001年我国电解二氧化锰行业有近20家生产厂,尽管有些厂的规模达到4-5万t/a,但大多数厂家生产规模小,产品质量参差不齐,制约了我国电池工业的发展,因而改进EMD的生产技术及加大生产规模,是未来电解二氧化锰工业发展的必由之路. 5.5 电解法生产过氧化氢 H2O2是广泛应用的洁白剂、氧化剂和消毒剂。二次世界大战期间,德国首先用电解法生产出过氧化氢.电解法的基本原理是: 1.过硫酸法——Weissenstein过程 以Pt为阳极,Pb为阴极电解H2SO4,电解槽使用多孔陶瓷作隔膜,将阳极室与阴极室分开。得到的过硫酸溶液经加热水解制得H2O2. 2.过硫酸钾法——Pietsch和Adolph过程 以Pt为阳极,石墨为阴极并以石棉缠绕起隔膜作用。电解液为(NH4)2SO4 与H2SO4的混合液。电解后加入KHSO4以沉淀出过硫酸钾,经分离后再水解制得 H2O2。 阴极反应: 阳极反应: 总反应: 以上过程可表示为: 循环 使用 + 转化 水解 3、过硫
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