化学反应工程第二章讲解.pptVIP

例2-2 相对分子质量为120的某组分，在360℃的催化剂上进行反应。该组分在催化剂外表面处的浓度为1.0×10-5mol·cm-3实测出反应速率为1.20×10-5mol·cm-3s-1。已知催化剂是直径为0.2cm的球体，孔隙率εP=0.5，曲折因子τ=3，孔径d0=3×10-9m，试估算催化剂的效率因子。 解：由于孔径很小，可以设想扩散过程属克努森扩散 ①计算有效扩散系数De ②求(-RA)与φS的关系。 本题没有提供本征动力学方程，设本征动力学方程为： (-rA)=kf(cA) 由于 当cA=0时，f(cA)=0 将上关系代入φS中，则： 整理得： 从效率因子与φS的关系可知： 用试差法可求得： 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（5） 一级不可逆反应的有效因子与Thiele图 ? ?i 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（6） 对无限大薄片，内部效率因子为： 三 非等温条件下的内部效率因子 可仿照浓度分布方程建立温度分布方程 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（7） 发热函数：最大温差与表面温度之比： 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（8） 四 内部传递对复杂反应选择性的影响 k1 k2 串联反应 对组分A和P做物料衡算 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（9） 主副反应表观速率为： 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（10） 内扩散无影响时: 平行反应 k2 k1 内扩散影响很大时，?1与?2大于3: 内扩散无影响时: 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（10） 存在内扩散时，催化剂在某一位置瞬时选择率 不存在内扩散： 2.3.1 内扩散对气固催化反应的影响（11） 2.3.2 外扩散对气固催化反应的影响（1） 定义： 等温外部效率因子 在定态下，对于简单反应A B 对于一级反应： 对于n级反应： Da可视为外部扩散时间tDe和特征反应时间tr: 在等温条件下，采用幂函数动力学方程，外部效率因子可表示为： 对于一级反应： 2.3.2 外扩散对气固催化反应的影响（2） 外部效率因子 对于非一级反应，外部效率因子与Da的关系，有： 2.3.2 外扩散对气固催化反应的影响（3） 外部效率因子是Da的函数，而Da必须知道本征反应速度常数。但实验测定的是表观速率，无法获得本征反应速度常数。 二 非等温外部效率因子 气相主体和催化剂表面温差不可忽略，外部效率因子： 2.3.2 外扩散对气固催化反应的影响（4） 2.3.2 外扩散对气固催化反应的影响（5） 2.3.2 外扩散对气固催化反应的影响（6） 在定态下，催化剂和气相主体间对流传递得热量必等于催化剂表面反应的热效应。 2.3.2 外扩散对气固催化反应的影响（7） 非等温有效因子为： 2.3.3 内外传递的综合影响(1) 一 等温条件下的总有效因子 在平板催化剂进行物料衡算： 对于一级反应，可求得总效率因子： 2.3.3 内外传递的综合影响(2) 2.3.3 内外传递的综合影响(3) 过程由外部传质控制 2.3.3 内外传递的综合影响(4) 内部传质影响严重 2.3.3 内外传递的综合影响(5) 二 非等温条件下的总效率因子 对平板催化剂内部传热微分方程： 2.3.3 内外传递的综合影响(6) 非等温条件下，总效率因子是下述5个因素的函数： 第二章 气固相反应动力学 2.1、 气固催化反应过程分析 2.2、气固催化反应本征动力学 2.3、气固反应表观动力学 2.3.1、 内部传递对气固相催化反应过程的影响 2.3.2、外部传递对气固相催化反应过程的影响 2.3.3、 外部传递与内部传递的综合影响 2.4、 气固相反应器的分类和选型 2.1 反应宏观过程（1) 一 基本步骤： 气流主体扩散到催化剂颗粒外表面(外扩散） 从外表面扩散到催化剂孔道内部（内扩散） 在内部孔道表面进行反应（本征反应） 反应物被活性中心吸附（本征反应） 产物从活性中心脱附（本征反应） 产物从催化剂内部孔道扩散到外表面（内扩散） 产物从外表面扩散到气流主体 （外扩散） ? ? ? ? ? ? 宏观动力学（macokinetic) 包括物理的传递过程影响的催化反应 总体速率（global rate) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 催化剂 颗粒 2.1 反应宏观过程（2) 在多孔催化剂上进行的气固相催化反应，由反应物在位于催化剂内表面的活性位上的化学吸附、活化吸附态组分进行化学反应和产物的脱附三个连串步骤组成，因此，气固相催化反应本征动力学的基础是化学吸附。 一 催化剂表面反应过程 (Surface reaction) 2.1 反应宏观过程（2) ? 二 反应组分的浓度催化剂孔道的分布 无死区时浓