第四章纺织化学活性染料染色.docVIP

第四章 活性染料染色 4-1 引 言 一 活性染料的应用性能 活性染料结构特征－ …； 活性染料优点－ …； 活性染料缺点－ 水洗牢度中等、易水解、上染率不高、利用率较低、染色时用盐多； 活性染料的结构与反应性及反应历程－ …； 双活性基活性染料－ …； 活性染料的发展－ 低盐、低碱…；中性染色的活性染料（适用于蛋-纤维素染色）。 二 活性染料的结构类型 1 结构通式 W-D-B-Re 2 按染料母体结构（发色体系）分类 ① 偶氮类－ 多为单偶氮 ② 蒽醌类－ 兰、绿色活性见多 ③ 菁类－ 多为翠兰色、色光鲜艳、日晒牢度高，但分子结构大、亲和力低、扩散慢，且水解染料不易洗净。 ④ 金属铬合型－ 颜色较深、亲和力大、扩散性好，但日晒牢度好。 3 按染料活性基团结构分类 活性染料的活性基团决定了染料反应性大小，是制定染色工艺的重要依据。 1) 含活泼卤素原子的氮杂环活性基团 均三嗪结构 二氯均三嗪 X procion MX 一氯均三嗪 K procion H 一氟均三嗪　F　Cibacron F 氯代嘧啶结构 三氯嘧啶 Reacton 二氟一氯嘧啶 F 氯代喹噁啉型 Levafix 2) 含活泼卤原子及硫酸酯的脂肪链活性基 乙烯砜型(KN) β-乙烯砜硫酸酯 α-溴代丙烯酰胺 国外商品名：Lansol；稳定性好，反应性﹤K、KN，稳定性好，对蛋纤染色。 3) 复合（多）活性基 K+KN M ME B Sumifix Supra K+K KD KE Procion HE Cibacron E F+KN F (染-纤键耐碱) Cibacron C 目前多活性基染料开发主要着眼于提高吸尽率；应用于低盐染色；减少染色水解褪色。 4-2 活性染料与纤维素的反应性 一 活性染料与纤维素的反应机理 1 活性基团的反应性 活性染料的反应中心为活性基团电子云密度较低的碳原子，活性基团反应性、与纤维（或水）反应的难易、所生成的共价键稳定性，均与其正电荷反应中心密切相关。 1) 含氮杂环活性基反应性 影响反应性大小因素： ① 杂原子数量－ P70 图 ② 取代基性质（电负性、数量、极性、位置、离去基、固色催化剂）－ P71 表4-1 ③ 桥基－ P72　举例 活性比较：X﹥F﹥K　　稳定性：X﹤F﹤K 2) 乙烯砜型活性基反应性 P74　结论 　　　 3) 溴代丙烯酰胺 总的来讲，影响活性染料反应性大小的主要因素为：活性基团影响＞取代基影响＞桥基影响＞母体结构（小） 常见的活性基团反应性大小顺序为：X＞二氯喹噁啉＞KN＞K＞氯化嘧啶＞丙烯酰胺 2 纤维素的化学结构和反应性 纤维素的亲核反应性比水强！ 在染色时，纤维素首先在碱性浴中生成具有了很强的亲核性Cell-O-，继而与染料反应。 实际染色时，参加反应的羟基仅是可及羟基很少的一部分，染料主要和无定形区中的C6羟基反应。 ① C2的仲羟基反应性受到位阻和吸电基的双重作用，其反应能力取决于亲电试剂的尺寸； ② C3的仲羟基反应性受到位阻和分子内氢键的影响，反应能力最弱； ③ C6的羟基为伯羟基，空间位阻最小，反应性最强。 3 活性染料染色反应机理 ① 亲核取代反应（SN2） 含卤代杂环活性基团的活性染料与纤维素纤维的反应属此类。以K型活性基为例，其反应历程如下： 这类活性基还可以和聚酰胺纤维、蛋白质纤维上的氨基、水、醇发生类似的反应。 ② 亲核加成反应E2 KN型、-溴代丙烯酰胺等大多数含双键脂肪链的活性染料与纤维素的反应属此类： 二 活性染料与纤维素纤维反应动力学 1 染色反应与水解反应并存 2 活性染料的醇解反应动力学 醇解反应效率Ea和醇的离解常数、反应性比值以及醇的浓度成正比；和水的离解常数成反比： 注：（假一级反应：准确的讲是二级反应，但实际测定时可以看成是一级反应；醇在pH小于11时离解度很低，[AOH]可看作常数，故总消耗反应速率常数只与[OH－]有关）。 染色反应速率影响因素众多：染色反应速度因直接性、扩散性、表面电荷性、可及度等。 假设：染色反应和水解反应时，pH、T不变，不考虑扩散因素。比照上式，代入染色系统中相关浓度及参数： 由于染色系统有碱存在，其扩散、吸附、反应是并存，且内外相[ OH-]随pH、C盐浓度变化而不同。 假设－ ① [ OH-]内外相浓度恒定； ② 扩散系数D不随C染而变。 得到活性染料固色速率和固色效率关系式： 由式可见影响Ed的因素有：pH、T、C盐、助剂等。 三 影响染料和纤维素反应的因素 影响活性染料上染