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§9-3　锦纶纤维 　　三、聚酰胺的结构、性能及用途 　　1．聚酰胺的结构 　　聚酰胺中酰胺基的存在，可以在大分子中间形成氢键，使分子间作用力增大， 赋予聚酰胺以高熔点和力学性能，同时，也使其吸水率增大。 　　聚酰胺基之间的亚甲基赋予其柔性和冲击性，聚酰胺中的亚甲基与酰胺基的 比例越大，分子间作用力小，柔性越大，吸水率越低。 　　聚酰胺中的酰胺基排列规整，因此它在适当条件下可以结晶，结晶度达50%～ 60%。其聚酰胺-6的晶体为α、γ晶型；聚酰胺-66的晶体为α、β晶型。 　　另外聚酰胺的性能还受亚甲基的奇偶数影响，偶数聚酰胺的熔点比奇数聚酰 胺的熔点高。 　　2．聚酰胺纤维的性能与用途 　　聚酰胺纤维的原料性能参见附表。 　　聚酰胺纤维具有耐磨性好、耐疲劳强度和断裂强度高、抗冲击负荷性能优异、 容易染色及与橡胶的附着力好等突出性能，因此，聚酰胺纤维多用于作衣料和轮 胎帘子线，其产量仅次于聚酯纤维，居第二位。 §9-4　腈纶纤维 　　腈纶纤维学名聚丙烯腈纤维，是三大合成纤维之一。一般是以丙烯腈为主要 单体（含量大于85%）与少量其他单体共聚而得的。由于在外观、手感、弹性、 保暖性等方面类似羊毛，所以有“合成羊毛”之称。用途广泛，原料丰富，发展速 度很快。 　　一、主要原料 　　1．主要单体——丙烯腈 　　丙烯腈的结构式为：CH2＝CH－C≡N 　　丙烯腈在常温常压下是具有独特气味的无色透明、易流动液体。相对分子质 量为53.06，沸点为77.3℃，凝固点为－83.6℃，相对密度为0.8060，易燃、易爆， 在空气中的爆炸极限为3.05%～17.0%（体积）。 　　丙烯腈能与苯、甲苯、四氯化碳、甲醇、、乙醇、乙醚、丙酮、醋酸乙酯等 许多有机溶剂以任何比例互溶，丙烯腈也能溶于水。 　　丙烯腈能与水、苯、甲醇、异丙醇、四氯化碳等形成二元共沸物。其中丙烯 腈与水的共沸温度为71℃，含水12%（质量）。 　　丙烯腈分子中含有碳-碳双键和腈基，化学性质很活泼，能进行聚合反应 （均聚和共聚）、加成反应、氰乙基化反应等。贮存、运输过程要加入酚类、胺 类阻聚剂。 §9-4　腈纶纤维 　　丙烯腈主要用于生产合成纤维、塑料、橡胶等高分子产品。 　　丙烯腈可以通过环氧乙烷与氢氰酸的合成法；乙炔与氢氰酸合成法；乙醛与 氢氰酸合成法；丙烯氨氧化等方法合成，其中以丙烯氨氧化法为主。下表列出了 丙烯氨氧化法生产的丙烯腈质量指标。 　　纯度 ＜99% 外观 无色透明 　　沸点范围 75～78℃ 折光率 1.3882～1.3892 　　水份 ＜0.5% 氢氰酸 ＜0.0005% 　　醛（乙醛） ＜0.002% 不挥发组份 ＜0.05% 　　（丙烯醛） ＜0.002% 铁 ＜0.00001% 　　过氧化物 0.0005% 　　2．其他单体 　　商品聚丙烯腈纤维大多数是以丙烯腈为主体的三元共聚物。工业生产中主要 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯等为第二单体，用量5%～10%就可以减 少聚丙烯腈分子间力，消除其脆性，从而可纺制成具有适当弹性的合成纤维—— 腈纶纤维。第三单体用量很少，一般是低于5%，主要是改进腈纶纤维的染色性能， 为此，第三单体多是带有酸性基团的乙烯基单体如乙烯基苯磺酸、甲基丙烯酸、 甲叉丁二酸（又称衣康酸）等；或者是带有碱性基团的乙烯基单体如2-乙烯基吡 啶、2-甲基-5－乙烯基吡啶等。为了便于控制，最好选择第二单体与第三单体的 §9-4　腈纶纤维 的竞聚率都接近于1。 　　二、聚丙烯腈纤维的生产原理与工艺 　　 1．原理与方法 　　聚合原理属于自由基共聚合反应，采用的引发剂可以是有机化物、无机过氧 化物和偶氮类化合物。 　　工业上采用的聚合方法有溶液聚合法（又称“一步法”）和水相沉淀聚合法 （又称“二步法”）。一步法采用油溶性引发剂，单体和聚合产物者溶解于溶剂之 中，其优点在于，反应热容易控制，产品均一，可以连续聚合，连续纺丝。但溶 剂对聚合有一定的影响，同时还要有溶剂回收工序。二步法是采用水为介质，采 用水溶性引发剂，聚合产物不溶解于水相而沉淀出来，其优点在于，反应温度低， 产品色泽洁白；可以得到相对分子质量分布窄的产品；聚合速度快，转化率高， 无溶剂回收工序等。缺点是在纺丝前，要进行聚合物的溶解工序。 　　2．以丙烯腈为主的共聚物生产工艺 　　（1）以丙烯腈为主的共聚物溶液聚合生产工艺 　　投料配方　以丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲叉丁二酸为单体，以硫氰酸钠的水溶 液为溶剂，单体按丙烯腈∶丙烯酸甲酯∶甲叉丁二酸＝91.7∶7∶1.3配比投料， 采用配方如下： §9-4　腈纶纤维 　　单体（三元） 17%　 　　浅色剂（二氧化硫脲） 0.75% 　　偶氮二异丁腈 0.75% 　　溶