天然药物化学第八章甾体_new资料.ppt

2、苷键的水解 A、酸催化水解 温和的酸水解：可水解去氧糖的苷键 强酸水解：可水解2-羟基糖的苷键 盐酸丙酮法：可生成苷元丙酮化物 B、酶催化水解 有一定的选择性 乙型强心苷较甲型易被酶水解 3、显色反应 强心苷除甾体母核所产生的显色反应外，因结构中含有不饱和内酯环和2-去氧糖而产生显色反应。 由于不饱和内酯环产生的反应：区别甲、乙型强心苷，原理是活性次甲基反应。 由于2-去氧糖产生的反应： 见P326-327 与强心苷有关的一些鉴别方法 1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh试剂、Kedde试剂等发生显色反应； 2、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani试剂鉴别，显蓝绿色。 3、UV法： 不饱和五元内酯环－－在220nm处 不饱和六元内酯环－－在300nm处有最大吸收； 4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰，但不饱和六元内酯环的，向低移40cm–1。 4、强心苷的提取分离 提取 分离 溶剂法 铅盐法 吸附法 液-液萃取法 逆流分配法 色谱法 示例：自学P333的毛地黄毒苷的提取分离 第四节 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 甾体皂苷（Steroidal saponins）是一类由螺烷甾（Spi-rostanes）类化合物与糖结合的苷，主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰等科植物中。 地奥心血康胶囊 一、结构类型 根据C25的构型和F环的状态，分为四类 1、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型 2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R构型 3、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 4、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四氢呋喃环 1、螺甾烷类（Spirostanes）: 2、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型 3、异螺甾烷醇类（Isospirostanols） C25为R构型 4、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 5、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四氢呋喃环 二、甾体皂苷的理化性质 1、甾体皂苷元具亲脂性，多有较好晶型； 2、甾体皂苷水溶性大； 3、表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似，但F环开裂的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低； 4、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物，可用于鉴定和纯化目的； 5、甾体皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显绿色（三萜皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显红色） 三、提取分离与结构鉴定 甾体皂苷的提取分离与三萜皂苷相似 自学“薯蓣皂苷元的提取分离方法” 自学“中药薤白中有效成分薤白苷的提取分离与结构鉴定” 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第八章　甾体及其苷类 第一节 概述 甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、 植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。 甾体母核----环戊烷骈多氢菲。 应用:生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。 一、甾体的定义 又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核. 1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基，称为角甲基。C17位有侧链。 二、研究进展 1903--1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了甾体的碳架结构。 1928--1960年，动物激素的发现和工业生产。 1960--80年代末，避孕药物的合成及其应用与昆虫激素的发现。 三、基本结构和分类 在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。 分类 C17 侧链 A/B B/C C/D C21 甾类 羟甲基衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反 甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反 植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反