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多相体系平衡的一般条件 多相体系平衡的一般条件 相律 相律 习题 习题 习题 习题 习题 习题 两相平衡线的斜率 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 第六章作业 第六章作业 第六章作业 观看动画 t Bi Cd Bi(s)+Cd(s) l+Bi (s) %质量 l+Cd(s) 时间 a b c d e l 20 70 (a) (b) 图(a)中的 a 线是纯 Bi(w(Cd)=0) 的冷却曲线。其中 aa1为液体 Bi 冷却， 水平线 a1a1′是 Bi 固液两相平衡， a1′以后为固体 Bi 冷却。 e 线是纯 Cd(w(Cd)=0)的冷却曲线，形状与 a 相似。b线是w(Cd)=0.2的 Bi - Cd 混合物的冷却曲线。b1点前，为液体冷却，b1 点固体Bi开始析出，由相律 F= 2 – 2 + 1 = 1 ，说明有一个自由度，若温度下降，则液体组成是温度的函数。 a1 t Bi Cd Bi(s)+Cd(s) e2 l+Bi (s) l+Cd(s) 时间 a b c d e l 20 70 (a) (b) a1′ b1 b2 b2 ′ c1 c1 c1′ e1 a1 b2 d 到达 b2 时,开始同时有 Bi 与 Cd 析出, 是为三相平衡， 由相律，F= 2 – 3 + 1 = 0 ，说明在此出现水平线段 b2 b2′ ，液体组成为c1不变，只有当液相全部凝固消失后， F= 2 – 2 + 1 = 1，温度才继续下降，这相当于 b2′ 及它后边的部分，那是固体Bi与 Cd 的降温过程。 b2 b2′ 段析出的为低共熔混合物，对应温度为低共熔点。 a1 t Bi Cd Bi(s)+Cd(s) e2 l+Bi (s) l+Cd(s) 时间 a b c d e l 20 70 (a) (b) a1′ b1 b2 b2′ c1 c1 c1′ e1 a1 b2 d d 线是 w(Cd) = 0.7 的Bi - Cd 混合物的冷却曲线,与 b 线类似。有一个转折点和一个水平线段。水平线对应的温度是低共熔点。 c 线是 w(Cd) = 0.4的Bi - Cd 混合物的冷却曲线,由于它的组成正好是低共熔混合物的组成，所以液相开始凝固时，即 a1 t Bi Cd Bi(s)+Cd(s) e2 l+Bi (s) l+Cd(s) 时间 a b c d e l 20 70 (a) (b) a1′ b1 b2 b2′ c1 c1 c1′ e1 a1 b2 d2 d2 d1 d2′ b1 d1 a2 同时析出固体 Bi 和 Cd ，相当于c1点。到 c1′ 时液相完全凝固。以后为固体低共熔混合物的降温。这条冷却曲线的形状与纯物质相似，没有转折点，只有水平段。 将上述五条曲线中的转折点、水平段的温度及相应的系统组成描绘在温度－组成图上，如(b)图中 a1, b1, b2 ,c1 , d1 , d2及 a1 t Bi Cd Bi(s)+Cd(s) e2 l+Bi (s) l+Cd(s) 时间 a b c d e l 20 70 (a) (b) a1′ b1 b2 b2′ c1 c1 c1′ e1 a1 b2 d2 d2 d1 d2 ′ b1 d1 a2 e1点。连接 a1, b1, c1三点所构成的 a1c1 线是 Bi 的凝固点降低曲线；连接 e1, d1, c1三点所构成的 e1c1 线是 Cd 的凝固点降低曲线，通过 b2, c1, d2三点的 a2e2 水平线是三相平衡线。图中注明各相区的稳定相，于是绘得 Bi - Cd系统的相图。 a1 t Bi Cd Bi(s)+Cd(s) e2 l+Bi (s) l+Cd(s) 时间 a b c d e l 20 70 (a) (b) a1′ b1 b2 b2′ c1 c1 c1′ e1 a1 b2 d2 d2 d1 d2′ b1 d1 a2 3.溶解度法： (H2O - (NH4)2SO4系统的相图) 若冷却一个 (NH4)2SO4 质量分数小于 39.75% 的水溶液，则将在低于0 °C的某温度下开始有冰析出。溶液中盐的浓度较大时，开始析出冰的温度就较低。 (NH4)2SO4 质量分数大于39.75% 的水溶液，在冷却到(NH4)2SO4 达到饱和温度时，将有固体 (NH4)2SO4 析出，这是因为 (NH4)2SO4 在水中的溶解度随温度的降低而减小。 Q P H2O(s)+(NH4)2SO4(s) L S1 S2 l+(NH4)2SO4(s) H2O(s)+l t H2O (NH4)2SO4 w{(NH4