普通化学第二章-2教案详解.ppt

3 反应的吉布斯函数 2.1.2 反应自发性的判断(ΔS、ΔG) 2 ΔG与?G 的关系 2.1.3反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用 2 其他温度时的?rGm的计算 3 任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算 4 ΔrG 和ΔrG的应用 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.2.2 平衡常数和多重平衡法则 2 多重平衡 2.2.3 化学平衡的有关计算 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 2.3 化学反应速率 2.3.1 浓度的影响和反应级数 基元反应和复杂反应 2 一级反应 一级反应的三个特征 2.3.2 温度的影响和阿仑尼乌斯公式 2.3.3 反应的活化能和催化剂 碰撞理论 2 热力学稳定性与动力学稳定性 3 加快反应速率的方法 4 催化剂（触媒） 汽车尾气净化催化剂 5 酶催化和模拟酶催化 2.4 环境化学和绿色化学 2.4.1 环境化学与重要大气污染事件 2 大气圈的结构与组成 3 重要的大气污染事件 光化学烟雾 温室效应与全球气候变暖 臭氧层空洞 氟利昂的功与过 2.4.2 清洁生产和绿色化学 *本章小结 本章小结（2） 本章学习要求 (2) 反应速率随温度升高而发生的变化 温度从288 K升高到298 K，按式(2.35c)可得： 所以 反应速率增大到原来速率的2.9倍。 在不同的理论中，活化能的定义是不相同的。被人们广泛接受的化学反应速度理论有碰撞理论和过渡态理论。 1 活化能的概念 碰撞理论 只有具有足够能量的反应物分子的碰撞才有可能发生反应。这种能够发生反应的碰撞叫有效碰撞。 发生反应的有效碰撞的分子，还必须沿着特定的方向碰撞。 那些具有足够高能量，能发生有效碰撞的分子称为活化分子，要使普通分子成为活化分子所需最小能量称为活化能。 以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。 例如：反应 发生反应的两个基本前提： 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 有效碰撞 活化分子 活化能 ：Ea = E* - Ek 过渡态理论 具有足够能量的分子彼此以适当的空间取向相互靠近到一定程度时，会引起分子或原子内部结构的连续性变化，使原来以化学键结合的原子间的距离变长，而没有结合的原子间的距离变短，形成了过渡态的构型，称为活化络合物。 例如： 活化络合物 (过渡态) 反应物 (始态) 生成物 (终态) 反应过程 能量 EI E# EII Ea (正) Ea (逆) ΔE 终态 始态 (过渡态) I II 图2.4 反应系统中活化能示意图 Ea (正) = E# - EI Ea (逆) = E# - EII 化学反应过程中能量变化曲线 Ea(逆) (正) (正) Ea(逆) Eac Eac 例2.10 已知下列氨分解反应 的活化能 约为300 kJ. mol-1试利用标准热力学函数估算合成氨反应的活化能。 解： (1) 先计算出该反应的?r Hm (298.15 K) (2) 设氨分解反应为正反应，已知其活化能 Ea(正) ≈ 300 kJ.mol-1，则合成氨为逆反应，其活化能为Ea(逆) 。根据式 (2.37)，作为近似计算， ?rHm可用?rHm (298.15 K)代替，则可得： 稳定性可分为热力学稳定性和动力学稳定性两类。一个热力学稳定系统必然在动力学上也是稳定的。但一个热力学上不稳定的系统，由于某些动力学的限制因素(如活化能太高)，在动力学上却是稳定的(如合成氨反应等)。 例如本章习题 1(7) ： 在常温下，空气中的 N2 和 O2 能长期存在而不化合生成 NO。且热力学计算表明 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 的? rGm (298.15 K) 0，则N2 与 O2 混合气必定也是动力学稳定系统。 又如本章习题 1(8) ：已知 CCl4 不会与 H2O 反应，但反应 CCl4(l) + 2H2O(l) = CO2(g) + 4HCl(aq)的 ? rGm (298.15 K) = –379.93 kJ. mol–1，则必定是热力学不稳定而动力学稳定的系统。 从活化分子和活化能的观点来看，增加单位体积内活化分子总数可加快反应速率。 活化分子总数 = 活化分子分数×分子总数 使用催化剂 （降低活化能） 升高温度 增大浓度 （或压力） ↑ ↑ ↑ 活化分子总数 反应速率 活化分子分数 分子总数 ↑ ↑ – ↑ ↑ – ↑ – ↑ 催化剂能与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应历程，降低了反应的活化能。 反应过程 能量 Ea, 1 Ea, 2 Ea, 3 ΔE N2 + H2 NH3 图2.5 合成