炭素材料-chapter2.ppt

Outline 活性炭的定义、分类 活性炭结构与特性 活性炭的活化机理 活性炭的制备工艺与方法 活性炭的应用 活性炭在超级电容器中的应用（专题） Question 为什么活性炭具有强大的吸附？ 活性炭的定义 活性炭（Activated carbon，AC）是一种具有发达孔结构和巨大比表面积的碳质材料，主要是由有机物质（如煤、石油、沥青、木屑、果壳、聚合物等）经炭化或炭化、活化得到的人工炭材料制品，物理、化学性质稳定。 活性炭是炭在炭化时、炭化前、炭化后经与气体或与化学品作用以增加吸附性能的多孔的炭（国际纯粹化学和应用化学联合会，IUPAC）。 活性炭的分类 发展简史 活性炭是最早被应用的碳质材料，早在两千多年前的西汉古墓中就有活性炭作为吸湿防腐剂，但是活性炭得到广泛应用却仅有一百多年的历史。 木炭 骨炭 活性炭 超级活性炭 发展简史 木材炭化获得的活性炭或多孔炭，已经使用了许多世纪； 公元前l500年以前，埃及人就将此材料用于制药及净化， 印度人也已经使用活性炭来净化饮用水。 但是直到20世纪初才开始工业化生产，最初的应用特别简 单，随着第一次世界大战的爆发，出现了对防毒面具的需 求，多孔炭的气体分离能力及储气能力开始得到高度重视。 发展简史 20世纪初，rapheal von ostrejko于1900年申请英国专利B.P.14224和B.P.18040，水蒸气或CO2活化制备活性炭，用于防毒面具。 1911年，奥地利的fanto公司和荷兰NORIT公司首先生产糖液脱色活性炭。 自1918年以来，活性炭的生产工艺层出不穷，果壳皮、木 材、煤、褐煤、泥炭及煤焦油等都可以生产作为多孔炭的原 料，其用途也扩展到清除空气、水、其他气体和液体中的各 种污染物。 活性炭的微观结构-石墨的结构 Franklin结构模型 Franklin根据加热过程中微晶相互间的排列是否整齐、微晶的排列和轴向在总体上是否一致，而将其划分为易石墨化炭和难石墨化炭两种结构。属于前者的有煤沥青焦炭、粘结性煤焦炭等，属于后者的有纤维素炭、木炭等 Riley 的结构模型 活性炭的微观结构 活性炭的微晶结构 目前较流行的观点是：活性炭具有以石墨结构为基础的无定形微晶结构。活性炭所具有的无定形炭结构，是由数层平行的碳网平面组成的微晶群、未组成平行层的单个网状平面以及无规则炭三部分组成，其中微晶是二维有序的六角形晶格，另一维则是不规则的交联，一个石墨微晶单位很小，厚度约0.9-1.2 nm (3-4倍石墨层厚)，宽度约2-2.3 nm。 活性炭微晶结构的表征 Raman光谱。基于炭结构中层片的振动特征应用研究炭结构中的非平面碳。 光学显微镜和电子显微镜。研究炭结构中原子和分子集团的宏观排列。 x射线衍射技术(X Ray Diffraction，XRD)。 微观结构－结构分类 非石墨炭(non-graphitic carbon)：所有的以碳元素为主要组成、排列时在平面六边形网状结构中两维长程(long-range)有序而在第三维缺乏足够有序的物质。 石墨炭(graphitic carbon)：所有的由碳元素组成的各种石墨的同素异形体，无论有无结构上的差异。 难石墨化炭(non-graphitizable carbon)：指的是在大气压力下仅通过约3300℃温度处理不能转化为石墨炭的那部分非石墨炭。 易石墨化炭(graphitizable carbon)：指的是经石墨化热处理可以转化为石墨炭的那部分非石墨炭。 活性炭的XRD图谱 结构的表征－微晶尺寸 结构的表征－石墨化度 活性炭的微观结构 Harry Marsh, Francisco Rodriguez-Reinoso在activated carbon一书中指出，活性炭结构中根本就不存在所谓的微晶，活性炭微晶的概念从根本上是错误的。并且这一观点得到越来越多炭材料界学者的认可，目前炭材料领域著名的期刊Carbon已明确宣布将拒收有关利用X射线衍射（XRD）计算活性炭微晶结构参数的文章。因此，有关活性炭结构的研究及争论仍将继续。 活性炭的孔结构 活性炭表现出优异吸附性能的最主要原因在于其具 有发达的孔隙结构。 按照（IUPAC）的规定， 微孔（﹤2 nm） 中孔（2-50 nm） 大孔（﹥50 nm） 孔的形状：毛细管状、墨水瓶形、V形等。 孔径大小分布很宽：从0-1 nm到100 nm以上。 孔的有序度：有序孔、无序孔。 有序孔 无序孔